Поверхностное натяжение зависимость от состава

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Рассчитать состав пограничного слоя раствора чисто термодинамическим путем невозможно [7]. Для перехода от гиббсовских избытков к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор — воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения (а) -от состава раствора. Расчеты основывались на допущении мономолекулярной адсорбции [8, 9]. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии (5оп = 20 и в = 10 А ), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [И, 12], образуются па ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [c.42]

Если состав одной из фаз все время сохраняется постоянным (например, если при разных температурах измеряется поверхностное натяжение жидкого раствора одного и того же состава), то, согласно уравнению (11.34), эта зависимость имеет вид [c.70]

Если высокомолекулярный углеводород (в результате введения в состав его гидрофильной группы, придающей ему растворимость в воде) перевести в водный раствор, то в зависимости от величины мо екулы исходного углеводорода и характера гидрофильной группы раствор в большей или меньшей мере приобретает капиллярно-активные свойства. Это значит в таком растворе значительно снижается поверхностное натяжение воды, что внешне проявляется в сильном ценообразовании. [c.408]

При изучении свойств межфазных поверхностей основное внимание в предыдущей главе было уделено концепции поверхностного натяжения, которое рассматривалось как механическая сила. В данной главе мы сконцентрируем внимание на анализе состава межфазного слоя и его зависимости от состава контактирующих фаз. Вместе с тем очевидно, что величина поверхностного натяжения и состав поверхности должны быть связаны такую связь устанавливает уравнение адсорбции Гиббса (раздел 13.3). [c.355]

Поверхностное натяжение раствора — не аддитивная величина и зависимость а от концентрации с на диаграмме состав — свойство (рис. 58) выража- [c.158]

Исключая функции состояния из (2.61) с помощью (2.62), по- лучают следующую систему трансцендентных уравнений [19], позволяющих рассчитать поверхностное натяжение и состав поверхностного слоя тройного полимерного раствора в зависимости от его состава и температуры [c.54]

При выводе систем (П. 21), (11.23) и (11.25) мы исходили из уравнений (II. 17). Аналогичным образом из уравнений (II. 18) можно получить гри системы уравнений, связывающих изменения температуры, давления, поверхностного натяжения и молярных долей. Первая из них, как и система (11.21), связывает температуру, давление, поверхностное натяжение и состав фазы (а) (эта зависимость, таким образом, получена нами в двух вариантах) [c.64]

Вторая система уравнений, как и система (11.23), связывает температуру, давление, поверхностное натяжение и состав фазы (Р) (таким образом, эта зависимость также получена в двух вариантах) [c.65]

В работе [16] было установлено, что количество воды, содержащейся в серной кислоте, тоже является важнейшим фактором, определяющим выход и состав продуктов алкилирования изобутана бутиленами в зависимости от количества воды изменяются степень ионизации и скорость гидридного переноса в кислотной фазе. Представляется вероятным, что растворенная вода оказывает аналогичное действие и на НР. Кроме того, присутствие воды влияет на некоторые физические свойства этого катализатора — снижает вязкость и поверхностное натяжение на границе раздела фаз, уменьшает растворимость изобутана в НР. [c.45]

Мицеллярные растворы по внешнему виду однородны, оптически прозрачны и имеют очень малую величину поверхностного натяжения на границе с водой. В зависимости от природы ПАВ и количества воды, входящей в состав мицеллярных растворов, вязкость последних может изменяться от единиц до десятков мПа-с. [c.168]

В зависимости от характера радиохимических загрязнений для стирки спецодежды применяются различные растворы, состав некоторых из них приведен в действующих санитарных правилах [5]. Иногда в эти растворы добавляют специальные моющие средства, которые изменяют поверхностное натяжение и способствуют образованию пены. Вследствие уменьшения поверхностного натяжения вода лучше смачивает твердые тела, что особенно важно для эффективности процесса стирки. [c.273]

В основе физико-химического анализа лежит количественное изучение зависимости состава и измеримых на опыте физических свойств системы, например твердости, вязкости, электропроводности, температуры кристаллизации, поверхностного натяжения и др. Найденные опытным путем соотношения изображаются графически в виде диаграмм состав — свойство, называемых также химическими диаграммами. Рапсе рассмотренный термический анализ сплавов, основанный на построении и расшифровке диаграмм плавкости (/крист — состав), является частным случаем физико-химического анализа. [c.201]

Величину потенциала нулевого заряда ( ) можно определить экспериментально несколькими методами путем измерения меж-фазного натяжения, по минимуму емкости электрода, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции и т.п. Наиболее широко для этих целей используются электрокапиллярные кривые, которые характеризуют зависимость между поверхностным натяжением металла (а) на фанице металл/раствор и потенциалом электрода. На величину поверхностного натяжения влияет и состав межфазного слоя. Поскольку поверхностное натяжение проще всего измерить для жидких металлов, большинство электро-капиллярных кривых получено на ртути. Измерения производились также с амальгамами металлов, с жидким галлием и с некоторыми [c.131]

Таким образом, смачивание является термодинамической функцией равновесия сил сцепления капли в системе жидкость — твердое тело — газ, характеризующихся поверхностным натяжением капли и твердого вещества. Обычно поверхностное натяжение твердого тела больше, чем поверхностное натяжение жидкости, так что растекание капли по поверхности твердого тела уменьшает энергию системы. Молекулы или атомы поверхностных слоев твердого вещества и растекающейся жидкости взаимно притягиваются (в результате действия дисперсионных сил, взаимодействия постоянных или индуцированных диполей, образования водородной свя- зи и т. д. — в зависимости от природы твердого вещества и жидкости). Поэтому важную роль при смачивании играет состав обоих поверхностных слоев. Даже следы загрязнений в неподвижной жидкой фазе, повышенная активность поверхности капилляра или ее загрязненность могут изменить свойства поверхности и существенно повлиять на процесс образования пленки неподвижной фазы. Молекулы или атомы, удаленные от поверхности более чем на несколько десятков нанометров, уже не влияют на смачивание. [c.52]

Основными параметрами, определяющими поверхностное натяжение расплавов, так же, как и вязкость, являются состав и температура. Однозначной зависимости между составом силикатных расплавов и их поверхностным натяжением не установлено. Экспериментальные данные свидетельствуют, что влияние отдельных оксидов на поверхностное натяжение силикатных расплавов неоднозначно и зависит от состава расплава. [c.115]

Главной особенностью полученных результатов является наличие экстремальной зависимости поверхностное натяжение — состав смеси, причем максимальное значение у выше поверхностного натяжения отдельных компонентов. Этот результат не зависит от способа получения смеси. Таким образом, можно считать, что при образовании смеси происходит миграция низкомолекулярных полимергомологов и поверхностно-активных примесей в межфазную область дисперсной системы. Поскольку такая миграция должна сопровождаться уменьшением межфазного натяжения, этот процесс становится термодинамически выгодным, а обеднение дисперсионной среды упомянутыми гомологами приводит к повышению поверхностного натяжения смеси. Возникающие при этом тепловые возмущения межфазной границы приводят к разделению макромолекул по размерам на этой границе и усилению диспергирования. Кроме того, при наличии поверхностно-активных примесей должен протекать процесс солюбилизации, т. е. -поглощения этих примесей частицами дисперсной фазы, что опять-таки способствует росту поверхностного натяжения дисперсионной среды. [c.202]

Следует, однако, отметить, что жидкости могут иметь сложный состав и включать различные по природе реагенты Температурная зависимость поверхностного натяжения таких жидкостей может быть различной. Но тенденция снижения величины поверхностного натяжения с ростом температуры будет наблюдаться и в этих жидких системах. [c.85]

На графиках зависимости физических свойств от состава смесей донора и акцептора часто наблюдают максимумы и минимумы. Из положения этих максимумов и минимумов определяют отношение компонентов в образующихся аддуктах. В качестве основы для установления формул комплексов обычно используют диаграммы точка замерзания — состав. Реже используют методы, в которых определяют теплоту смешения [12], вязкость [13] и поверхностное натяжение [14, 15] как функции состава. Эти методы обычно неприменимы для вычисления констант ассоциации, хотя предложен метод расчета таких констант из результатов измерения поверхностного натяжения [15]. Для вычисления энтальпий взаимодействия также был предложен [c.103]

Помимо температурного режима на кинетику кристаллизации заметное влияние оказывают и такие факторы, как состав расплава, его вязкость, поверхностное натяжение, наличие примесей. Оценка влияния каждого из них производится в зависимости от конкретных условий процесса обжига. [c.200]

Для улучшения смачивания красящей способности и сцепления пленки краски на растворимом стекле с основанием рекомендуется также примешивать в состав краски поверхностноактивные вещества, так называемые смачиватели , снижающие поверхностное натяжение и тем облегчающие проникновение состава к основанию. Однако, вероятнее всего, что для растворимого стекла большее значение имеет непосредственная его вязкость, на которую больше всего влияет отношение окиси натрия к кремнекислоте (модуль растворимого стекла). Эта зависимость показана на графике рис. 42 [26]. [c.158]

В предыдущих параграфах мы рассмотрели зависимость поверхностного натяжения от температуры и давления, предполагая, что состояния фаз далеки от критического. Теперь обратимся к исследованию этой зависимости в непосредственной близости от критической точки. Критическая точка, согласно Гиббсу, соответствует состоянию тождественности двух сосуществующих фаз, а следовательно, и поверхностного слоя. По мере приближения к критическому состоянию состав и свойства сосуществующих фаз становятся все более близкими друг к другу, поэтому поверхностное натяжение при приближении к критической точке всегда уменьшается п становится равным нулю в критической точке. Таким образом, в критической точке должны выполняться следующие условия [c.89]

Обратимся теперь к исследованию зависимости поверхностного натяжения от радиуса кривизны поверхности разрыва, вытекающей из уравнений (VII. 22) — (VII. 24) для поверхностных слоев конечной толщины. Начнем с рассмотрения изотермической зависимости, которая и обсуждалась, в основном, в литературе. Полагая в уравнении (VII. 22) постоянными температуру и состав фазы (а), придем к соотношению [c.187]

Как правило, наиболее вероятный диаметр пузырьков пены несколько увеличивается при уменьшении концентрации ПАВ за счет изменения поверхностного натяжения композиции. Метод вспенивания и технология вспенивания оказывают на дисперсность пены более существенное влияние, чем состав вспениваемой композиции [19]. С увеличением кратности пены размер пузырьков увеличивается вследствие уменьшения толщины нленок между пузырьками [43. 44]. Между размерами пузырьков и стабильностью пены существует качественная зависимость для данной композиции и дан юй технологии всегда имеется определенный интер- [c.55]

Липатов с сотрудниками предприняли теоретическую разработку и экспериментальную проверку такого рода представлений для полимерных систем, не обладающих совместимостью компонентов в отсутствие растворителя [43]. Они показали наличие экстремума на кривой состав — межфазное поверхностное натяжение. Причем максимальное значение поверхностного натяжения выше поверхностного натяжения компонентов. При диспергировании одного полимера в другом в условиях кинетической либо термодинамической устойчивости системы наблюдаются характерные зависимости межфазного натяжения системы от состава. При формировании смеси полимеров низкО молекулярные полимергомологи и поверхностно-активные вещества мигрируют в межфазную область, что способствует усилению процесса диспергирования. [c.19]

Русские ученые обратили внимание не только на выводы Менделеева, но и на самый метод его исследований. Огромной заслугой Менделеева явилось то, что он применил для изучения химических взаимодействий принципиально новый метод. Вместо того, чтобы синтезировать, выделять и обследовать в чистом виде интересующие его продукты химического взаимодействия исходных веществ, Менделеев применил метод построения диаграмм состав-свойство . В своих экспериментальных исследованиях сам Менделеев изучал почти исключительно зависимость удельного веса от состава. Это предпочтение, отдаваемое Менделеевым удельному весу перед другими свойствами, он многократно мотивирует тем, что удельный вес — наиболее легко измеряемое механическое свойство . Вчитываясь в тексты его работ, можно заключить, что не только доступность и точность измерений привлекали его в этих исследованиях. Измерения вязкости, температур плавления и кипения, поверхностного натяжения и теплот взаимодействия, — эти измерения были и доступны и хорошо знакомы Менделееву. Но, предпринимая капитальное исследование растворов (а им непосредственно изучено несколько сотен веществ и притом с величайшей, чисто менделеевской, точностью и тщательностью), он старался избегать накопления таких данных, в истолковании которых встретились бы осложнения, [c.116]

Установлена корреляция между поверхностной (межфазной) активностью ПАВ, его способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение (на границе р-ра с воздухом или др. жидкостью) и ККМ. Чем больше поверхностная активность ПАВ, тем большая склонность к М. характерна для этого ПАВ и тем ниже ККМ. Согласно этим данным, ККМ-это концентрация, при к-рой термодинамич. активность неассоциир. молекул ПАВ, его поверхностная активность на разл. субстратах достигает предельного значения (в отличие от молекул ПАВ мицеллы поверхностно неактивны). Из ряда эксперим. зависимостей состав-св-во возможно представление о ККМ как о предельной концентрации, характеризующей св-ва мицелл при бесконечном разбавлении системы ПАВ-р-ритель. [c.96]

Результаты измерений вязкости, проведенных на эмульсиях растворов полиуретана и полиакрилопитрила в N-метилпирролидоне, хорошо объясняются с точки зрения предложенной теоретической модели. Однако из литературы известны некоторые примеры близких по характеру систем (например, полиакрилонитрил и ацетат целлюлозы в диметилформамиде [2]), которые ведут себя гораздо более сложно. Даже вязкости этих эмульсий могут оказаться ниже вязкости наименее вязкого компонента. Поэтому на графиках зависимости вязкость — состав таких систем имеется минимум. Такое поведение нельзя объяснить при помощи какой-либо из моделей, описанных выше. Это связано с невыполнимостью основных допущений, используемых в рассмотренной модели, для таких систем. Так, авторы принимают допущение о непрерывности изменения напряжений и скоростей на поверхности раздела, так как разрывы напряжения вследствие высоких значений поверхностного натяжения увеличивают вязкость [3], Для того, чтобы объяснить неожиданно низкие значения вязкости, следует поставить под сомнение справедливость гипотезы о сохранении непрерывности изменения скорости на поверхности раздела. [c.71]

Рефрактометрический метод может быть применен и для анализа тройных систем. Однако в этом случае необходимо установление зависимости от состава смеси еще одйого фактора (плотности, температуры кипения, поверхностного натяжения, вязкости и т. д.). Диаграмма состав — свойство в этом случае имеет вид треугольника (рис.45). [c.102]

Устойчивость дисперсных систем зависит от их свойств, характеризующих данную систему в целом, а также от свойств дисперсионной среды и дисперсной фазы. Дисперсионная среда (вода) характеризуется содержанием растворенных солей (солевой или ионный состав), газов, органических, поверхностно-активных и других веществ, кислотностью, щелочностью, жесткостью, плотностью, вязкостью, поверхностным натяжением и др. Свойства дисперсной фазы определяются размером и формой частиц, химическим и минералогическим составом, плотностью, пористостью, ионообменной емкостью, зарядом поверхности частиц, адсорбционными свойствами и др. Эти свойства дисперсных систем могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от их происхождения, вида производства, технологических параметров (в случае сточных вод и промышленных суспензий) и многих других факторов. Так, в природных водах, подлежащих очистке и использующихся для технических целей и питьевого водоснабжения, концентрация нерастворимых коллоидно-дисперсных и взвешенных веществ (песка, ила, глины и др.) может достигать значительных величин (3—Ш г/дм ). Размер их также колеблется в очень широких пределах от 10 до 10 м, а электрокинетический потенциал составляет обычно несколько десятков милливольт. Наряду с нерастворимыми веществами рисутству-ют примеси органического и биологического происхождения. [c.6]

А. А. Аппен измерил поверхностное натяжение свинцово-силикатных расплавов. На рис. 242 изображена зависимость поверхностного натяжения а и его температурного коэфициента у от состава расплава. Изотермы Рсостав и у-состав —прямые. Особых точек в области определённых химических соединений указанные изотермы не име ют. Поверхностное натяжение свинцово-силикатных расплавов возрастает с увеличением содержания в них кремнезема. В натриевой системе кремнезем, наоборот, понижает поверх- [c.324]

На рис. 2 и 3 приведены кривые зависимости поверхностного натяжения (объем капли в показаниях шкалы) от концентрации растворов до и после адсорбции и изотермы адсорбции УФЭд и КАУФЭ 4, определенные при адсорбции этих ПАВ измельченным девонским песчаником Туймазинского месторождения (фракционный состав песчаника фракция 0,5—0,25 мм — 20,7%, 0,25— [c.86]

Среди производных, описывающих влияние температуры на состав фазы (а), в правых частях уравнений (III. 3) только п—2 производных могут меняться независимо. Исключая одну из них, например производную с1Хп-11с1Т) р получим уравнение, характеризующее зависимость поверхностного натяжения от температуры при постоянстве давления / (1а [c.71]

Этот случай соответствует, например, определению зависимости поверхностного натяжения чистой жидкости от давления в присутствии малорастворимого газа при постоянной температуре. Согласно нащему предположению, Поскольку состав поверхностного слоя очень мало отличается от состава фазы (а), в подавляющем большинстве случаев молярный объем поверхностного слоя будет превосходить молярный объем фазы (сс) и поверхностное натяжение будет возрастать с увеличением давления, хотя эта зависимость может быть выражена очень слабо. Следует подчеркнуть, что уравнение (IV. 9) сохраняет свою спрз- [c.102]

Высокомолекулярные ПАВ ведут себя несколько иначе. На рис. 1У-6 приведена зависимость поверхностного натяжения в системах вода — толуол — акрилонитрил и вода — толуол — изопентан. Изменяя состав растворителей, можно в широких пределах варьировать разность полярностей фаз. Из данных рис. 1У-7 видно, что поверхностная активность практически не меняется с изменением разности полярностей фаз, а изотермы сдвигаются параллельно с изменением поверхностного натяжения. Однако при определепном пределе достигается небольшая разность полярностей фаз и поверхностная активность понижается. [c.174]

Исследована зависимость межфазного поверхностного натяжения водных растворов ОМЭА от концентрации на границе с н-гептаном в присутствии хлористого натрия и других солей, входящих в состав пота рук. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология