Зависимость силы солей от свойств растворителя

Зависимость силы солей от свойств растворителя 321 [c.321]

В заключение следует подчеркнуть, что зависимость силы солей от свойств растворителей находится в соответствии с выведенными уравнениями для диссоциации солей и для ассоциации ионов солей и что нет принципиального различия во влиянии растворителей па константы диссоциации солей и на константы ассоциации ионов солей. [c.325]

Коб — Кцв КТ. Уравнения зависимости силы солей, кислот и оснований от свойств растворителей являются частными случаями этого общего уравнеиия. [c.674]

В отличие от большинства количественных теорий диссоциации электролитов, рассматривающих растворитель как среду, в которой происходит взаимодействие ионов, в изложенной теории выводы количественных закономерностей основывались на рассмотрении взаимодействия ионов и молекул с растворителем. На основании учета энергии взаимодействия ионов и молекул с растворителем было выведено общее уравнение, количественно характеризующее зависимость силы любого электролита от свойств растворителя. Уравнения зависимости силы солей, кислот и оснований от свойств растворителей являются частными случаями этого общего уравнения. [c.404]

Исследуя зависимость силы солей от свойств растворителя, Измайлов с сотр. нашел зависимость рК от 1/е для некоторых растворимых солей в ацетонитриле, ацетоне, нитробензоле, уксусной кислоте, пиридине, дихлорэтане и др. Было найдено, что в [c.180]

Установленный нами механизм диссоциации кислот, оснований и солей и предположенная универсальная схема процесса диссоциации явились основанием для вывода количественной зависимости силы электролитов (кислот, оснований и солей) от свойств растворителей. Приводим схему диссоциации солей, эквивалентную общей схеме, и схемы диссоциации кислот и оснований [c.307]

Предложенная Н. А. Измайловым [1] схема диссоциации электролитов в растворе явилась основанием для вывода количественной зависимости силы кислот, оснований и солей от свойств растворителя. За меру силы электролита в растворе принимается обычная константа диссоциации (/(об.), измеренная методами электропроводности или электродвижущих сил. Эта константа представляет отнощение произведения активности ионов, образованных при. диссоциации электролитов, к активности недиссоциированных частиц вещества [c.18]

Величины lg То ионов одной природы, как правило, близки между собой и резко отличаются от величин lg То ионов другой природы, особенно при переходе от растворителей одной природы к растворителям другой природы, например, от воды к ацетону [19, 31 ]. В связи с этим, при сравнении силы и других свойств электролитов различной природы, особенно в растворителях различных химических групп, на графике зависимости свойств в двух растворителях имеется не одна прямая, а две прямых (табл. 3). На одной прямой располагаются электролиты одной природы, а на второй — электролиты другой природы. Это относится к кислотам, основаниям и солям и обозначает, что под влиянием растворителей изменяется относительная сила электролитов различных природных групп — растворители оказывают дифференцирующее действие на силу и на другие свойства электролитов. [c.114]

С ростом концентрации соли быстро падают, вероятно, вследствие смещения координационного равновесия от октаэдра к тетраэдру. Не исключено также сильное воздействие этих солей на структуру и свойства Ру и XI. Сила этого воздействия будет определяться структурой внутренней сферы соли, ее склонностью создавать внешние координационные сферы — вторую, третью и т. д., т. е. связывать растворитель в области дальней сольватации, а также характером аниона. Таким образом, исследование концентрационной зависимости /г , Е и реакций типа (1) и (2) с жесткими лигандами является новым подходом к изучению структуры солей и их взаимодействия с растворителем. [c.19]

В иоследовз ниях последних лет, особенно в работах Н. А. Измайлова, было показано, что ПО Д влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований, солей. В зависимости от свойств и структуры растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, Сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Подобная зависимость ц изменение свойств вещества под влиянием растворителей широко используются в данное время для решения ряда аналитических задач при электрометрическом титровании, поля-ро графи ческом, амперометричеоком и других методах физикохимического анализа для а) повышения либо понижения растворимости вещества б) усиления либо ослабления силы кислот, оснований и солей в) изменения соотношения между ионным [c.129]

Одним из чувствительных методов исследования равновесия ионных пар, включающих производные щелочного металла в растворе, служит спектроскопия ЯМР металла, поскольку значение химического сдвига главным образом определяется окружающими молекулами. Одним из удобных объектов для изучения служит ядро лития показано, что литийорганические соединения дают сдвиг в сторону сильных полей, значение которого возрастает при переходе от циклопентана (как растворителя) к эфиру и далее к 1,2-диметоксиэтану, что позволяет предположить возрастание ионизации в этом ряду растворителей [37]. Циклические полиэфиры, называемые краун-эфирами (см. разд. 4.4.5.2), гораздо более эффективны по сравнению с ациклическими эфирами для сольватации ионов щелочных металлов [38]. Практическим следствием зависимости силы комплексообразования и, следовательно, степени ионизации связей углерод-металл в металлорганических реагентах от растворителя является тенденция в изменении свойств таких реагентов с изменением растворителя. Так, бутиллитий (10) в эфире отщепляет протон от мезитилацетонитрила (11) с образованием литиевой соли нитрила (12), тогда как в бензоле реагент присоединяется с образованием иминопроизводного (13) схема (4) [39]. [c.305]

Изложенные представления имеют значение для решения некоторых практических задач. Так, исследование неводных растворов позволило установить на основании ПЭГ определенные закояомерности в изменении кислотно-основных свойств в зависимости от положения элементов в Периодической системе, степени окисления элементов, ионных радиусов и физико-химических свойств растворителей (рис. 15). Например, установлено, что нитраты, хлориды, иодиды, перхлораты бериллия, магния, кальция, стронция, бария и некотарые другие соединения проявляют в неводных растворах различные по силе кислотно-основные свойства. Это позволило разработать новые методы дифференцированного титрования многокомпонентных смесей указанных солей [238, 325, 549] (рис. 16, 17). [c.160]

Кроме классификации растворителей по донорно-акцепторным свойствам по отношению к протонам различают растворители по их влиянию на относительную силу кислот, оснований и солей, по их способности изменять относительную силу электролитов. По этому признаку растворители делятся на нивели-руюш,ие и дифференцирующие. К нивелирующим растворителям относят вещества, в среде к-рых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе или, строго говоря, растворители, для к-рых соотпошепия в силе электролитов, характерные для их водных р-ров, сохраняются. К дифференцирующим относят растворители, в среде к-рых проявляется значительное различие в силе электролитов (кислот, оснований и солей). Не следует смешивать классификацию растворителей на амфипротиые, кислые и основные с классификацией на нивелирующие и дифференцирующие, так как эти классификации растворителей основаны на принципиально различных признаках. Сила кислот, оснований и солей в среде какого-либо растворителя определяется гл. обр., с одной стороны, его химич. свойствами (кислотностью или основностью) и с другой — его физич. свойствами величинами диэлектрпч. проницаемости (ДП) и динольного момента молекул растворителя. В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель может сильно влиять на диссоциацию электролита в одних случаях решающее значение оказывает кислотность или основность растворителя, в других — ДП. [c.100]

Действительно, lg То ионов некоторых солей является линейной функцией от величины суммарной рефракции ионов Ей. Такой характер зависимости lg То от поляризуемости обусловливает подобную же зависимость для всех остальных свойств (см. табл. 3). Линейно зависит от суммарной рефракции ионов величина цепей без переноса, величина lg а и величина lgK Изтaбл. 3 (рис. 6, б) следует, что в трех растворителях—-аммиак (прямая 3), пиридин (прямая 2) и уксусная кислота (прямая 1) величина lg К галоидоводородных кислот падает, а сила возрастает с увеличением рефракции ионов галоида. Уменьшение силы кислот при переходе от аммиака к уксусной кислоте тем меньше, чем больше поляризуемость ионов. Такой же характер зависимости величин рКи их изменения от величины ионной рефракции у многих галоидных солей [3]. [c.116]

В этих работах на примере изучения свойств концентрированных растворов полиметакриловой кислоты было установлено, что физикохимические закономерности, описывающие реологические свойства растворов, отличаются от закономерностей, описывающих поведение разбавленных растворов. Детальное исследование реологических свойств растворов полиметакриловой кислоты и ее солей в зависимости от концентрации и ионной силы раствора показало, что в концентрированных растворах полиэлектролитов влияние неионных межмолекулярных взаимодействий перекрывает действие электростатических сил. В результате этого происходят процессы вторичного структурообразования, связанные с проявлением действия водородных связей. Было детально исследовано явление отрицательной тиксотропии в концентрированных растворах полиметакриловой кислоты, и на основании полученных результатов сделан вывод о том, что возрастание концентрации полимера в растворе плохого растворителя может приводить не к свора чиванию макромолекул, а к их разворачиванию, сопровождаемому резким усилением межмолекулярпых взаим1одепст-вий. [c.335]