Смещение протолитических равновесий

Кроме разбавления смещение протолитических равновесий вызывается добавлением одноименных ионов среды протолиза (для слабых кислот — ионов НзО" , для слабых оснований—ионов ОН ). Введение избытка ионов НзО или ОН осуществляется добавлением сильной кислоты НВ и щелочи МОН в раствор слабого протолита НА или А (между которыми не должны протекать химические реакции) [c.136]

Странное превращение легко объяснимо с позиций принципа Ле Шателье о смещении химического равновесия. В случае протолиза в растворе аммиака имеет место протолитическое равновесие [c.46]

Небольшие колебания температуры не влияют заметным образом на кривые поглощения, отвечающие чистым формам кислоты и ее аниона [278], но заметно влияют на кривые поглощения растворов, содер ащих одновременно обе формы, вследствие смещения протолитического равновесия с температурой [39]. Поэтому желательно термостатирование растворов при определениях оптической плотности растворов, содержащих равновесие формы 1279, 280]. [c.94]

СМЕЩЕНИЕ ПРОТОЛИТИЧЕСКИХ РАВНОВЕСИЙ [c.135]

При этом наблюдается смещение протолитических равновесий влево, т. е. уменьшение степени протолиза слабых протолитов. [c.137]

Такие отклонения от поведения, предсказанного классической теорией, обусловлены несколькими причинами. Во-нервых, сильные кислоты, применяемые в качестве катализаторов, не подчиняются закону действующих масс. Такого рода отклонения объясняются количественно теорией сильных электролитов. Посторонние соли из раствора влияют на действие катализатора двумя различными способами смещением протолитического равновесия катализатора (вторичные солевые эффекты) и изменением переходного состояния реакции (первичные солевые эффекты). При кинетических работах солевые эффекты устраняются либо применением низких солевых концентраций, либо использованием растворов постоянной ионной силы. [c.221]

В соответствии с принципом Ле Шателье (см. разд. 5.2) протолитические равновесия с участием слабых кислот и оснований поддаются смещению подобно любому другому химическому равновесию. Ограничимся рассмотрением случая, когда не изменяются величина (.йГо) и аналитическое количество растворенного вещества. [c.135]

В случае сильноосновных аминов высокая кислотность среды может вызвать настолько сильное смещение приведенного выше протолитического равновесия в сторону образования соли амина, что скорость реакции диазотирования становится очень малой. В таких случаях для ускорения реакции в раствор добавляют бромиды натрия или калия. [c.289]

Протолиты подразделяют на сильные и слабые по смещениям равновесий в их растворах. Сильными называют протолиты, при растворении которых равновесия (4.16) или (4.18) смеш,ены вправо. В случае кислот это имеет место при р/Сд <0 (/Сл >1), для оснований — при р/Сд >рЛ нзо у (рК в <0 /Св >1). В водных растворах сильными кислотами таким образом считаются те, для протолитических пар которых р/Са <0, а сильными основаниями — те, для протолитических пар которых р/Са >14 (см. табл. 3). При растворении сильных кислот они в результате взаимодействия с молекулами растворителя практически полностью превращаются в ионы лиония. Другими словами, их сила в амфипротонном рас- [c.50]

Комм. Чем обусловлена кислотная среда растворов Пь П2 и Пз Сравните протолитические свойства гидратированных катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П). Приведите формулы и названия продуктов глубокого протолиза аквакатионов железа(П1), в том числе мостиковых многоядерных комплексов, образующихся при нагревании раствора. Почему происходит смещение равновесия протолиза в Пз в сторону продуктов [c.221]

Ввиду малой электроотрицательности углерода для образования карбанионов необходимы специфические структурные особенности, стабилизирующие отрицательно заряженную частицу и вызывающие смещение равновесия протолитической реакции вправо. [c.395]

Для изучения кислотно-основных равновесий в растворах необ ходимо знать состояние молекул воды, составляющих ближайшую координационную сферу ионов. В работах Пфейффера [599], Вернера [43], А. А. Гринберга [70] по водным растворам, а также Я. И. Михайленко [151], В. И. Семишина [228], О. П. Алексеевой [2], изучавшими взаимодействие порошков активных металлов с твердыми кристаллогидратами, было показано, что в некоторых случаях кристаллизационная вода ведет себя подобно сильным кислотам. Однако до сих пор способность координированных молекул к протолитической диссоциации оценивалась главным образом с позиций влияния поляризующих свойств катиона-комплексооб-разователя. Влиянию природы частиц, образующих внешнюю координационную сферу комплекса, при этом уделялось недостаточное внимание [70]. Однако образование водородной связи между координированными молекулами воды и частицами входящими во внешнюю координационную сферу комплекса (анионы, молекулы воды), может привести к значительному разрыхлению связи О—Н, которое в колебательном спектре связи выразится в виде соответствующего смещения частоты валентных колебаний О—Н в низкочастотную область. [c.144]

А. Соли образованы одновалентным анионом слабой кислоты и катионом сильного основания, например МаМОа, Ва (СНзСОО) и КСЮ. в растворах этих и подобных им солей устанавливаются значительно смещенные влево протолитические равновесия [c.55]

Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

Протолиты подразделяют на сильные и слабые по смещениям равновесий в их растворах. Сильными называют протолиты, при растворении которых равновесия (4.9) или (4.11) смещены вправо. В случае кислот это имеет место при рЛ д < О (/(д > 1), для оснований — при р/Сд > рЛ шо1у(р/Св <0 /(в > 1). Таким образом, в водных растворах сильными кислотами считаются те, для протолитических пар которых р/Сд < О, а сильными основаниями — те, для протолитических пар которых рА д> 14 (табл. 3). При растворении сильных кислот они в результате взаимодействия с молекулами растворителя практически полностью превращаются в ионы лиония. Другими словами, их сила в амфипротонном растворителе сводится к кислотной силе ионов лиония. Пбследние представляют собой самую сильную кислоту, существующую в данном амфипротонном растворителе. [c.50]