Миграция от бора к углероду

Хотя внешне эта реакция напоминает реакцию 10-88, весьма вероятно, что она идет совсем по другому механизму, включающему миграцию группы К от бора к углероду (см. также т. 4, реакции 18-26—18-30). Достоверно механизм неизвестен [1250], [c.220]

Е. Миграция от бора к углероду [313] [c.170]

Другие реакции с миграцией от бора к углероду см. т. 2, реакция 10-101. [c.170]

Механизм реакции детально не изучался, однако был установлен его внутримолекулярный характер, поскольку отсутствовали продукты, перекрестных реакций для смеси боранов [318]. Была предложена следующая схема, включающая три миграции атома бора к атому углерода [c.171]

Механизм реакции аналогичен механизму реакции 18-26 до стадии образования пероксида бора 75. В присутствии воды третья миграция от бора к углероду не происходит, так как вода гидролизует 75 в диол 78. [c.173]

Механизм реакции подробно не изучался, однако было установлено, что реакция является внутримолекулярной, т.к. ири использовании смесн боранов продукты перекрестных реакций найдены не были. Схема реакции включает три нуклеофильные миграции от бора к углероду. [c.2053]

В этой реакцпи наблюдается миграция двух алкильных остатков от атома бора к атому углерода. [c.379]

В среде пиридина или ДМФА возможна миграция и третьего алкила от бора к углероду. При взаимодействии соединеиия (2) с Н.ц. в пиридине илн ДМФА с последующим окислением в щелочной среде образуется карбинол (5) [3], т. е. происходит миграция третьей объемистой группы от бора к углероду. Легкость миграции алкильных групп уменьшается в ряду первич- [c.379]

Высказано предположение [24], что миграцию атома бора в углеродной цепи из внутреннего положения к концевому атому углерода можно рассматривать как результат последовательно протекаюш их реакций отщепления и присоединения гидрида бора [c.282]

Гйдроборировакие является термически обратимым процессом. При 160 °С и выше происходит элиминирование ВН-фрагментов из а лкилбо-ранов, по и в этой температурной области равновесие все же сдвинуто в сторону продукта присоединения. Такое обратимое присоединение ведет к миграции бора к менее замещенному атому углерода в серйи реакций элиминирования и присоединения [c.97]

По этим причинам ВНз, образовавшийся в растворе тетра-гидрофурана, электрофильно атакует атомом бора крайний атом углерода в алкене, на котором имеется избыточная электронная плотность. В качестве интермедиата образуется биполярный продукт (23), в котором положительный заряд возникает на вторичном, а не на первичном атоме углерода, что, как уже обсуждалось ранее, энергетически более выгодно. Реакция завершается миграцией гидрид-иона от несущего полный отрн- [c.24]

При взаимодействии триалкилборана с монооксидом углерода (реакция 18-26) в присутствии восстановителя типа бор-гидрида лития или триизопропоксиборгидрида калия восстанавливающий агент улавливает интермедиат 74 и происходит только одна миграция от бора к углероду. Продукт гидролизуется в первичный спирт или окисляется до альдегида [336]. В подобном процессе две из трех групп R теряются, но [c.174]

Из три-н-гексилборана, например, образуется тридецен-6 (52% цис, 48% транс) с выходом 58%. Полагают, что механизм реакции заключается в нуклеофильной атаке дихлоркарбена на бор с последующей миграцией алкильной группы от бора к углероду. [c.121]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Открытие протекающей в мягких условиях реакции оксида углерод с борорганическими соединениями привело к развитию методов, коте рые позволяют синтезировать из борорганических соединений первичны и третичные спирты, а также кетоны [73]. Характер продуктов опре деляется выбором условий реакции, при которых происходит миграци алкильных групп от бора к углероду. Если борорганические соединени нагревать с оксидом углерода при 100—125 °С, мигрируют все алкиль ные Группы ] после окисления пол чается третичный спирт [c.100]

Прибавление воды к реакционной смеси приостанавливает реакцию после миграции двух алкильных групп от атома бора к углероду. Последующее окисление реакционной смеси на этой стадии дает диалкнл-кетоны [74] [c.100]

Реакция ацетиленидов лития с винилдиалкилборанами (166) дает промежуточные винилдиалкилалкинилборонаты, а именно (167), которые при последующей обработке иодом и гидроксидом натрия дают енины (168) вследствие миграции винильной группы от атома бора к ацетиленовому углероду (уравнение 103) [241] [c.272]

Хотя некоторые простые эпоксиды, как известно, подвергаются термической изомеризации в карбонильные соединения, общие методы перегруппировки эпоксидов заключаются в применении кислотных катализаторов, таких, как водные минеральные кислоты, эфират трехфтористого бора в бензоле или безводный магнийбро-мид в бензоле или эфире [4]. С помощью этих перегруппировок можно превращать олефины в карбонильные соединения. Направление реакции в сторону образования одного из возможных эпоксидов определяется относительной легкостью разрыва одной из двух связей углерод — кислород, а также относительной способностью к миграции различных заместителей. Например, в окиси [c.46]

Наиболее характерными и полезными реакциями органобора-нов и органоборатов являются процессы, где происходит 1,2-ми-грация группы от бора к углероду с последующим окислением или гидролизом продукта. Некоторые дополнительные методы, включающие карбонилирование, цианидирование или карбеноидирова-ние, позволяют синтезировать третичные спирты с миграцией всех трех групп исходного органоборана [схема (85)]. Карбонилирование требует достаточно жестких, но нейтральных условий (100— [c.48]

Способность арильной группы к миграции должна существенно отличаться от способности к миграции третичной алкильной группы и несомненно, что исследование этих реагентов откроет новые возможности в химии органоборанов. Кроме того, введение арильной группы в органические соединения через арилбораны (миграция от атома бора к углероду) само по себе является перспективным синтетическим методом. [c.294]

Здесь следует сформулировать общий принцип перегруппировок органоборанов, которые рассмотрены в последующих разделах. Они характеризуются миграцией органической группы от (обычно) четырехкоординационного бора (с избыточной электронной плотностью) к электронодефицитному а-углероду. Дальнейшее поведение образовавшегося интермедиата определяется его строением. [c.404]

Органобораты способны реагировать с электрофилами различными путями, показанными на схеме (8) [20]. Одним из них [путь (а)] является атака электрофила в -положение относительно отрицательно заряженного атома бора. Нейтрализация заряда происходит посредством 1,2-миграции радикала от бора к углероду (или, в общем случае, к атому X) через илид, либо по синхронному механизму. Эта реакция характерна для органоборатов, что отличает их, например,- от аналогичных соединений алюминия [10]. Она лежит в основе многих превращений, представляющих интерес для синтетической органической химии. [c.477]

Цианобораты — стабильные соли, кристаллизующиеся из водных растворителей. Гидролиз цианотрифенилбората натрия протекает только при нагревании с кислотой при 100 °С [16, 18]. Для органического синтеза представляют интерес реакции цианоборатов с электрофилами, протекающие с миграцией радикалов от бора к углероду см. схему (9) [26, 27]. Особенно интенсивно исследовано ацилирование цианоборатов. [c.481]

Влияние присоединенной нуклеофильной группы преобладает, вызывая циклизацию с миграцией второй группь от бора к а-углероду. Расчеты с использованием метода МШВО/З показали, что циклизация (5) в (6) должна быть экзотермичной (167 кДж/моль). [c.482]

Алкенилбораты во многих отношениях ведут себя подобно алкинилборатам, и при атаке электрофила в 3-положение происходит миграция группы от бора к углероду см. схему (10)У. Реакция иода с 2-зтенилтриорганилборатами приводит к алкенам [79]. Как вторичные алкильные, так и арильные группы способны к миграции следует особо отметить, что применение производных 9-ББН позволяет полностью использовать обе группы, связанные с бором,— алкенильную и алкильную. Реакция применена для синтеза терпенов схема (51) , [c.493]

Результаты рентгенофазового анализа карбида бора, полученного в динамическом режиме, показывают, что в условиях непрерывного движения реагирующего материала часто получается неравновесная, в той или иной степени искаженная структура. Искажения и неравновесность связаны, но-видимому, с неравновесными условиями карбидизации. Неравновесность вызывается как протеканием индукционных токов непосредственно через реагирующие вещества, так и постоянным принудительным перемещением последних в зоне индуктора внутри пустот, образующихся при выделении мопооксида углерода. В большинстве проб карбидный материал содержит фазы Вз,7бС-В4Д8С, т. е. фазы, обогащенные углеродом или бором. Это, вероятно, связано с миграцией оксидов бора вследствие их испарения и диссоциации. [c.356]

Смотреть страницы где упоминается термин Миграция от бора к углероду: [c.2052] [c.467] [c.197] [c.421] [c.116] [c.471] [c.379] [c.116] [c.471] [c.379] [c.508] [c.209] [c.406] [c.411] [c.421] [c.423] [c.484] [c.494] [c.5] [c.123] [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология