Бораны продукты присоединения

Описание амин-боранов не будет ограничиваться продуктами присоединения простых азотных оснований и молекул-акцепторов ВКз. Вследствие различной степени стабильности, присущей основной амин-бора-новой системе, по-видимому, целесообразно также рассмотреть координационные соединения, получающиеся в результате координации свободной электронной пары атома азота с молекулой ВНз. Следовательно, будут обсуждены также борановые комплексы с нитрилами, амидами и родственными им соединениями в том случае, если будет надежно подтверждено образование дативной бор-азотной связи в этих комплексах. [c.23]

Пиролиз этого продукта присоединения при 60— 100° дает боразин и триметиламин наряду со значительными количествами таких летучих продуктов, как водород и триметиламин-боран. Это находится в соответствии с предлагаемой структурой XV [41, 143]. [c.162]

Раздел II. Амин-бораны. Амин-бораны являются продуктами присоединения аминов к борану ВНз или к замещенным боранам. [c.136]

Ценность реакции гидроборирования — окисления в значительной степени заключается в необычной ориентации гидратации. Гидроксильная группа занимает положение, которое было занято в промежуточном алкил-боране бором, и, следовательно, конечный продукт отражает направление присоединения стадии гидроборирования. Действительно ли необычна зта ориентация [c.491]

Соединение 1 представляет собой продукт нормального присоединения BHj к оле-фину отклонение от обычного протекания реакции заключается в том, что из-за пространственных затруднений образуется монозамещенный боран, а не ди- или тризамещенный. Окисление этого соединения и гидролиз приводят к спирту 2 [41]. Спектр ЯМР подтверждает приписанную структуру [c.54]

Монозамещенные аллены реагируют с бораном, давая в основном продукты присоединения в 1,3-положения схема (55) . [c.269]

Трис(метилдихлорсилилэтил)боран при перегонке разлагается. Продукты присоединения высших боранов к алкенилхлорсиланам предлагают [1697] использовать для получения силоксановых полимеров с боковыми борсодержащими подвесками путем гидролиза индивидуальных соединений, например метил-Р-декаборанилэтилдихлорсилана или их согидролиза с другими хлорсиланами различной функциональности. [c.210]

Поскольку продукты симметричного и несимметричного расщепления имеют одинаковый эмпирический состав, тип реакции нельзя определить химическим анализом. Лучший способ различить ионный продукт НгВЬоВН. и простой продукт присоединения к борану — это ЯМР-спектроскопия на атом бор-11. Мультиплетность ЯМР-спектра бора-11 определяется числом протонов, непосредственно связанных с атомом бора, если другие атомы, связанные с бором, не проявляют спинового взаимодействия с атомом бора. Два протона в катионе ВНгЬ должны проявить себя в том, что ЯМР-спектр бора-11 будет триплетным с отношением высот пиков 1 2 1, а четыре протона в анионе ВН7 приводят к тому, что ЯМР-спектр бора-11 в этом ионе является квинтетом с отношением высот пиков 1 4 б 4 1. На рис. 6 [44] показан ЯМР-спектр продукта реакции диборана с метиламином. Из этого спектра ясно, что образуется ионный продукт несимметричного расщепления Н2В (ЫНгСНз) ВН4 [c.161]

Три водорода группы ВНз в простом продукте присоединения к борану должны вызвать появление в ЯМР-спектре бора-11 квартета с отношением высот пиков 1 3 3 1. На рис. 7 показан ЯМР-спектр бора-11 в продукте реакции диборана с триметиламином. Характер спектра свидетельствует, что в результате реакции образуется продукт симметричного расщепления (СНз)зЫВНз. [c.161]

Этот метод применим для синтеза диалкил- и диариламино-боранов. Раствор вторичного амина в сухом бензоле при перемешивании медленно вводят в раствор трихлорида бора в бензоле. После того как эквивалентные количества реагентов после смешивания образуют продукт присоединения состава 1 1, его смешивают с эквимолярным количеством триэтиламина и проводят дегидрохлорирование кипячением бензольного раствора с обратным холодильником в течение нескольких часов. Образовавшийся хлорид триэтиламмония отфильтровывают, а растворитель из фильтрата удаляют выпариванием при пониженном давлении. Продукт получают из остатка при помощи вак> умной дистилляции. [c.187]

Реакция роста органических боранов с этеном. Реакция присоединения этена к триэтилборану протекает с трудом и лишь при сравнительно высоких температурах (200 °С) [61, 63]. В присутствии же каталитических количеств алюминийтриалкила тризтилборан вступает в реакции присоединения с этеном при умеренных температурах. Конечный продукт представляет собой смесь триалкилборанов [129] [c.284]

Катализируемое платиной присоединение трихлорсилана или алкилхлорсиланов к алкенам с внутренней двойной связью дает главным образом н-алкилсиланы [89, 99а]. Присоединение трихлорсилана к гептену-3 дает н-гептилтрихлорсилан. При избытке гептена-3 гептены-1 и -2 в продуктах реакции отсутствовали. По-видимому, эта перегруппировка не связана с цепью реакций последовательного присоединения и отщепления, как было предложено в случае изомеризации органических боранов (см. выше). [c.286]

Гидроборирование подробно обсуждается в гл. 14.2. Здесь необходимо подчеркнуть лишь некоторые преимущества процесса. Экспериментально эта реакция очень проста при использовании борана (в виде комплекса с ТГФ или МегЗ [67]) трудно отделимые побочные продукты обычно не получаются. Поэтому приготовленный раствор можно непосредственно использовать для дальнейших превращений. Комплексы боран-ТГФ и ВНз-ЗМеа являются продажными реагентами, при необходимости их легко приготовить в любой лаборатории. Поскольку при гидроборировании происходит стереоспецифическое г с-присоединение В—Н по двойной связи, можно получать органобораны со строго определенной стереохимией. Реакция используется для синтеза триал-кенилборанов из алкинов, а также для получения многих функциональных производных бора. В табл. 14.3.7 приведены типы симметричных триалкилборанов, которые обычно получают гидроборированием. [c.377]

При обработке, боразина бортригалогенидами, как указывается в работе [40], происходит обмен водорода, присоединенного к бору, на хлор были получены со средними выходами моно- и дигалогенирован-ные боразины. С триметиламином боразин образует комплекс в соотношении 1 1. При пиролизе этого комплекса были снова получены исходные продукты наряду с триметиламин-бораном (СНз)зЫ -ВНз и некоторым количеством водорода [41]. Боразин реагирует с фенилмагпийбромидом при этом происходит В-арилирование с образованием В-моно-, В-ди- и В-трифенилборазина [42]. [c.142]

Основным достоинством рассматриваемого метода синтеза триорганилборанов является возможность получения таких соединений, как арил-, бензил-, неопентил-и треш бутилбораны (очевидно, что гидроборирование не может дать таких продуктов для первых трех продуктов невозможно представить структуру соответствующего олефина, а при гидроборировании производных изобутилена образуются не треш бутильные, а изобутильные производные). Кроме того, в реакции с металлорганическими соединениями обычно нет неопределенности относительно места присоединения атома бора. Вместе с тем этой реакции присущи и некоторые недостатки. Так, обычно вместе с КзВ образуются КгВХ и М+К4В , что снижает выход целевого продукта большинство функциональных групп реагирует с реактивами Гриньяра и сходными соединениями, что сильно ограничивает возможности синтеза функционализированных боранов в ходе реакции может идги изомеризация алкильных групп (для литийорганических соединений это менее характерно, чем для реактивов Гриньяра). Можно, таким образом, сделать вывод, что упомянутый метод очень хорош для синтеза простых алкил- и арилборанов, однако менее пригоден для синтеза функциональных производных. [c.82]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология