Химический потенциал, химическая переменная и полные потенциалы

ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ, ХИМИЧЕСКАЯ ПЕРЕМЕННАЯ И ПОЛНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ [c.71]

Термодинамический вид химического потенциала можно найти на основе свойств йО как полного дифференциала. В соответствии с этим свойством, если 0=ЦТ, р, Пи П2, . ..), то полный дифференциал этой функции с10 равен сумме произведений частных производных О по каждой из переменных при постоянстве всех остальных на полный дифференциал этой переменной, т. е. [c.160]

В 1 было введено понятие о полных химических потенциалах как обобщенных силах, отвечающих изменению химической переменной Изучаемая реакция течет слева направо, если полный потенциал исходных веществ больше, чем продуктов реакции [c.141]

Изменение парциального мольного свойства, обусловленное изменением какой-либо другой переменной, может быть определено с помощью соотношений Максвелла (эти соотношения являются следствием того, что дифференциал термодинамической функции состояния представляет собой полный дифференциал). Например, уравнение (2.7) дает следующие результаты при варьировании химического потенциала по температуре, давлению и составу [c.61]

С помощью уравнения (2.66) для химического потенциала, выраженного через энтропию, запишем выражение полного дифференциала энтропии простой системы для случая, когда количество вещества в системе изменяется (т. е. появляется еще одна переменная, характеризующая состояние системы — количество вещества К) [c.38]

Шпур в (8) берется и по переменным узлов п/ = О, 1 , и по спектру оператора к, и по коллективным переменным оператора Яз. Учитывая, что по переменным г и по коллективным переменным суммирование ведется при фиксированном числе адатомов Ма, можно преобразовать полный шпур в (7) к шпуру по п/ с переопределением химического потенциала [6, 7] [c.30]

Как отмечал Б. И. Китаев, и использовал в своих разработках, при математическом описании явлений теплообмена и восстановления между ними можно найти определенную аналогию, связанную с характером погашения потенциалов процессов по высоте слоя. Для теплообмена таким потенциалом является разность температур потоков теплоносителей, а для восстановления — разность действующего и равновесного парциальных давлений восстановителя (в изотермических условиях) или его концентраций (при постоянном давлении). По нашему мнению, эта аналогия полностью соответствует развиваемой в настоящее время методике обобщенного термодинамического подхода к детерминированному описанию сложных обменных процессов (см, гл. 5, п. 5.4), а также [10.3]. Однако это далеко не полная аналогия. Прежде всего, потенциал теплопереноса связан с состоянием обоих потоков, в то время как потенциал восстановительного процесса не зависит от состояния (степени восстановления) железорудного материала. Кроме того, если коэффициент теплоотдачи в уравнении теплообмена сравнительно мало изменяется по высоте слоя, то коэффициент массообмена при восстановлении существенно зависит от степени восстановления материала и, следовательно, будет переменным по ходу процесса. Это отличие объясняется определяющим влиянием диффузионных и химических сопротивлений при восстановлении кускового железорудного материала, тогда как теплообмен в слое обычно лимитирует внешнее сопротивление. Указанные особенности восстановительного процесса, как, впрочем, и других физико-химических процессов, во многом определяют различие результатов теоретического анализа явлений тепло- и массообмена в слое при кажущейся одинаковости их математических моделей. [c.296]

К ВПТ-С тесно примыкает метод комплексной плоскости, основанный на изучении зависимости реактивной составляющей импеданса 2 (или его обратной величины — адмитанса) цепи ячейки от активной составляющей Еа при изменении частоты, концентрации или потенциала [13]. Этот метод позволяет изучать кинетику сопутствующих химических реакций, адсорбцию различных веществ на электроде и другие процессы. Зависимость 2г/2д от потенциала используют для анализа -в методе так называемой фазовой вольтамперометрии переменного тока (Ф-ВПТ). При концентрации ЭАВ менее 10 Л4 отношение /аА я представляет собой угол сдвига фаз между активной составляющей тока ячейки (или поляризующим переменным напряжением) и полным током ячейки с погрешностью, не превышающей 7 %. Величина этого угла при потенциале пика прямо пропорциональна концентрации. Ф-ВПТ позволяет определять очень низкие концентрации ЭАВ [2-10 М цинка (II)] [14]. Однако практического применения для лабораторных анализов этот метод пока не нашел. Имеются лишь отдельные приборы промышленного изготовления, применяющиеся для непрерывного контроля технологических процессов, типа Фаза [3]. [c.35]

Если в системе совершаются и другие виды работ, связанные с перерюсом массы, то для описания равновесных состояний вместо химического потенциала используют понятие полный потенциал . Так называют частные производные характеристических функций по количеству веществ при фиксированных естественных переменных, если эти производные объединяют в себе несколько взаимосвязанных обобщённых сил. Например, при изменении электрического [c.51]

Найдем связь между С, К и Ф- Для этого подсчитаем полное число переменных П, определяющих состояние равновесной системы, состоящей из Ф фаз и К ком-ионентов. Будем полагать, что г,се комионенты присутствуют во всех фазах, т. е. что не существует нолной нерастворимости. Чтобы охарактеризовать состав каждой фазы, достаточно знать (/(—1) концентраций, а для всех фаз Ф(К—1). Состояние системы, кроме того, определяется двумя переменными Р и Т, следовательно, общее число переменных П = Ф(К—1)+2. Концентрации комноиентов в разных фазах связаны условием равенства химического потенциала каждого ил них во всех фазах, т. е. системой уравнений [c.79]

ВИЯХ и при указанном выборе независимых переменных), химический потенциал газа в смеси идеальных газов равен полному термодинамическому потенциалу моля компонента смеси [c.255]

Поскольку химический потенциал компонента в двухфазной области не зависит от состава, стоящая в левой части (УП, 3) полная производная его по температуре представляет собой парциальную энтропию компонента в дву.хфазной смеси, взятую с обратным знаком, —Л5 (I). В то же время в области гомогениостн фазы и и па ее границе химический потенциал зависит и от температуры, 11 от состава. Поэтому дифференцирование в- правой части ( И, 3) следует выполнить как дифференцирование сложной функш.ч вдоль границы области гомогенности фазы а. Температура является пезависнмой переменной, а граничный состав фазы 3 общем случае зависит от температуры. Тогда по- [c.122]

Расчет химического потенциала в методе молекулярной динамиш важен не только из-за возможности полно с термодинамической точки зрения исследовать явления растворимости, фазовых переходов и т. д., но и для установления связи средних величин функций динамических переменных с термодинамическими фунщйями. Так, рассчитывая полную энтропию системы [c.43]

С точки зрения термодинамики титан является очень неустойчивым металлом (его нормальный потенциал равен —1,63 в), а высокая коррозионная устойчивость титана в большинстве химических сред объясняется образованием на его поверхности заш,итных окисных пленок, исключаюш их непосредственный контакт металла с электролитом. Вследствие этого было интересно исследовать электрохимическое и коррозионное поведение титана в условиях поляризации его переменным током различной частоты, когда в катодный полупериод тока может происходить частичное или полное разрушение пассивного состояния, а в анодный полупериод — его возникновение. Подобные исследования кроме чисто научного интереса представляют, несомненно, и определенную практическую ценность, поскольку титан и его сплавы начинают все шире внедряться в технику как новый конструкционный материал с особыми свойствами и разносторонняя характеристика его коррозионных свойств в различных условиях становится необходимой. Помимо этого, можно полагать, что изучение электрохимических и коррозионных процессов путем наложения на исследуемый электрод переменного тока различной частоты и амплитуды при дальнейшем совершенствовании может явиться наиболее подходяш,им методом для исследования скоростей электродных процессов, а следовательно, и методом изучения механизма электрохимической коррозии и пассивности металлов. Цель настояш,ей работы — выяснение основных факторов, определяющих скорость коррозии титана под действием переменного тока, а также установление механизма образования и разрушения пассивирующих слоев, возникающих на поверхности титана [c.83]