Нормальные потенциалы окислительно-восстановительных процессов

Для более точного определения конца титрования скачок разности потенциалов должен быть наибольшим. Так, например, при реакции осаждения наибольший скачок потенциала в эквивалентной точке будет при образовании труднорастворимого осадка с наименьшим значением произведения растворимости. В процессе титрования по реакции комплексообразования величина скачка тем больше, чем меньше константа диссоциации комплекса. И, наконец, для окислительно-восстановительных реакций величина скачка потенциала зависит от разности нормальных электродных потенциалов окислителя и восстановителя чем больше эта разность, тем больше и скачок. [c.208]

В качестве анолита следует использовать насыщенный раствор K4[Fe( N)6] и избегать получения в нем сильнощелочной среды, так как это приводит к разложению красной кровяной соли. Обратимый потенциал окислительно-восстановительного процесса IFe( N)6Г =г iFe( N)6] составляет -Ь0,44 В, а обратимый потен-пиал разряда 0Н в нормальном растворе щелочи +0,41 В, поэтому, учитывая высокое перенапряжение выделения кислорода, выход красной кровяной соли в условиях устранения восстановления на катоде может быть близок к 100%. [c.201]

Нормальный обратимый потенциал окислительно-восстановительного процесса [c.397]

Так как поведение системы определяется не нормальными, а реальными потенциалами, то в некоторых системах, несмотря на достаточно большое различие в нормальных потенциалах, окислительно-восстановительные процессы не происходят. Если обратиться к реальным потенциалам этих систем, то различие будет значительно меньшим, чем и объясняется отсутствие окислительно-восстановительных процессов. Наоборот, введение комплексообразователей иногда дает возможность проводить такие реакции, которые, на первый взгляд, соответственно нормальным потенциалам, протекать не должны. Так, например, исходя из нормальных потенциалов, двухвалентное железо ( = -г0,77 в) не может восстанавливать шестивалентный молибден ( = +0,53 в). Однако если реакцию проводить в щавелевокислой среде, то такое восстановление будет происходить, так как реальный потенциал системы Ее" " /ге (+0,462 б) в этой среде оказывается немного меньше реального потенциала системы Мо 7Мо (+0,477 в). [c.384]

Все это приводит к выводу о том, что величина окислительновосстановительного потенциала служит мерой интенсивности процессов окисления — восстановления, протекающих в данной системе, и зависит от соотношения в ней концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм ионов, образующих данную систему. Величина ео в уравнениях (VH,75) и (VII,76) называется нормальным потенциалом окислительно-восстановительного электрода. Она определяется по отношению к нормальному водородному электроду и равна потенциалу данного окислительно-восстановительного электрода при условии, что активные концентрации ионов обеих зарядностей равны между собой, т. е. [Ox]=[Red]. В качестве иллюстрации в табл. 32 приведены некоторые величины нормальных потенциалов для различных окислительно-восстановительных электродов. [c.256]

Для количественной характеристики окислительно-восстановительных процессов пользуются электродными потенциалами, т. е. разностью потенциалов между металлом и раствором его соли. Измерить непосредственно электродный потенциал не представляется возможным, поэтому условились определять электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого принят равным нулю. [c.190]

Для любого окислителя или восстановителя достаточно узнать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал в данной реакции. Окислительные потенциалы, приводимые в таблицах, показывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. [c.388]

Разность потенциалов такого гальванического элемента довольно велика и составляет 1,36 В, а так как потенциал нормального водородного электрода равен О, то стандартный потенциал хлора будет равен 1,36 В. Зависимость от концентрации и температуры сохраняется и для этих электродов, но появляется новый фактор — давление газа. Если хлор заменить кислородом, получим водороднокислородный гальванический элемент, но в этом случае Аё не будет постоянной величиной, так как молекула кислорода вызывает в зависимости от условий окислительно-восстановительные процессы различного типа [c.277]

Сильный окислитель имеет большой окислительный потенциал и одновременно малый восстановительный потенциал. Наоборот, сильный восстановитель имеет малый окислительный потенциал и одновременно большой восстановительный потенциал. Окислительные потенциалы тесно связаны с восстановительными потенциалами, и поэтому каждому значению окислительного потенциала соответствует определенное значение восстановительного потенциала. Это в известной степени аналогично тому как каждому значению pH отвечает определенное значение рОН. Поэтому для любого окислителя или восстановителя достаточно указать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал, не приводя значения нормального восстановительного потенциала. Подобно тому как величиной pH можно характеризовать кислую, щелочную и нейтральную среду, так и величиной нормального потенциала можно характеризовать окислители и восстановители. Чем больше вещества отличаются друг от друга по величине их окислительного потенциала, тем энергичнее они будут взаимодействовать между собой. Однако величины окислительных потенциалов, приводимые в таблицах , указывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. На величину окислительного потенциала влияют концентрации титруемых ионов и присутствующих посторонних веществ, изменяющих ионную силу раствора, а следовательно, активности реагирующих ионов, учитываемые формулой [c.503]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Окислительно -восстановительный потенциал. На нормальное развитие микроорганизмов существенно влияет направление окислительно-восстановительных процессов, протекающих в окружающем растворе. Одни из них проявляют наибольшую активность в среде, характеризующейся процессами окисления (аэробы), другие — при преобладании процессов восстановления (анаэробы). [c.223]

Биопотенциалы можно рассматривать как одно из проявлений неравновесности открытой динамической системы, находящейся в определенном стационарном состоянии. Основное значение в возникновении биоэлектрических потенциалов имеют потенциалы, обусловленные неравномерным распределением ионов. Устойчивое неравновесное состояние поддерживается за счет протекающих в клетке процессов обмена веществ. Нарушение нормального течения метаболизма ведет к утрате клеткой жизнеспособности и к исчезновению потенциала покоя. Вследствие сложности процессов, создающих и поддерживающих потенциал покоя клеток, остаются невыясненными роль окислительно-восстановительных процессов и превращение богатых энергией фосфатных связей в активном избирательном транспорте внутриклеточных ионов. Пока все еще неизвестна природа механизмов, обусловливающих избирательное накопление ионов. [c.286]

Арсенаты получаются окислением арсенитов. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал электродного процесса [c.16]

Участие тех или иных неорганических анионов в процессе деполяризации определяется значением их окислительно-восстановительного потенциала и характером коррозионной среды. В табл. 12 приводятся реакции восстановления анионов, которые представляют интерес для проблемы коррозии металлов, и значения их нормальных потенциалов (с 1 г-ион л). [c.52]

Для достаточно быстрого обратимого электродного процесса полярографический потенциал полуволны, введенный Гейровским и Ильковичем [101], соответствует нормальному окислительно-восстановительному потенциалу в уравнении (5, стр. 230). Потенциалом полуволны называется потенциал середины полярографической волны (рис. 4). Так как капельный ртутный электрод можно рассматривать в качестве инертного электрода, то [c.242]

Таким образом, для обратимого процесса доказана идентичность потенциала полуволны на капельном ртутном электроде с нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Потенциал полуволны можно измерить по катодной волне (для окисленной формы), по анодной волне (для восстановленной формы) или по сложой анодно-катодной волне (для смеси обеих форм) (рис. 5). [c.243]

Нормальный равновесный окислительно-восстановительный потенциал (ф°), как известно, представляет собой потенциал инертного электрода (платина), опущенного в раствор, в котором концентрация окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в окислительно-восстанови-тельном процессе, равна 1 г-ион1л. При иных соотношениях концентраций веществ в растворе для реакций, протекающих в общем виде по уравнению [c.50]

Величины <р , входящие в уравнения, носят название нормальных или стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Эти величины равны, как известно, отношению констант скоростей процесса окисления и обратного ему процесса восстановления. При равенстве активностей окисленной и восстановленной форм [см. уравнения (4.33) и (4.34)] окислительно-восстановительный потенциал системы ( 1> Та) будет равен его стандартному окислительно-восстановительному потенциалу (ср °, [c.174]

Таким образом, окислительно-восстановительный потенциал реакции равен 0,141 в. Если нормальный потенциал Ео окисления железа (Ре " —> Ре" " " ) равен 0,75 в, то потенциал е о восстановительного процесса АзОд — -АзО определится [c.365]

Продукты первой стадии метанового брожения наряду с повышением кислотности вызывают увеличение окислительно-восстано-вительного потенциала среды, тогда как нормальному протеканию второй стадии брожения благоприятствуют нейтральная реакция и низкий окислительно-восстановительный потенциал поэтому метановое брожение происходит чрезвычайно медленно. Приток барды в метантенки регулируют таким образом, чтобы образующиеся в первой стадии брожения органические кислоты потреблялись метанобразующими бактериями во второй стадии брожения с образованием главным образом метана и витамина В12, иначе процесс брожения завершается на первой стадии и происходит закисание культуры. Для активации жизнедеятельности бактерий в метантенки добавляют суспензию кормовых дрожжей. [c.390]

Единственным катионом, для которого удалось экспериментально показать его пригодность для фотохимического разложения воды, оказывается ион церия Се " " " . Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы — Се + близок к —1,5 в, т. е. значительно ниже кислородного электрода. Следовательно, ионы Се+ + + + выделяют кислород из воды в темноте, но этот процесс протекает медленно. Баур [40] заметил, что это окисление может [c.79]

В результате спуска сточных вод происходит загрязнение водоема, проявляющееся в нарушении процессов жизнедеятельности водных организмов и изменении качества воды. Сточные воды, попадая в водоем, способствуют увеличению мутности воды, изменению ее химического состава, pH, уменьшению содержания растворенного кислорода, снижению окислительно-восстановительного потенциала, резкому увеличению количества микроорганизмов, среди которых могут быть и патогенные. Нарушение нормального режима водоема прежде всего проявляется в значительном поглощении растворенного кислорода. Сточные воды несут иногда порядка нескольких тысяч мг/л взвешенных веществ. Производственные сточные воды часто содержат вещества, губительные для водных организмов. Бытовые сточные воды вносят в водоемы органические соединения и являются источником патогенных микроорганизмов и гельминтов. [c.243]

В табл. 1 приведены нормальные окислительно-восстановительные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем в водных растворах. Чем меньше алгебраическая величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала, тем активнее данная система как восстановитель, и наоборот, с увеличением окислительно-восстановительного потенциала возрастают ее окислительные свойства. Отсюда, естественно, чем больше разница в окислительно-восстановительных потенциалах взаимодействующих частиц, тем энергичнее протекает процесс окисления — восстановления между ними. [c.44]

Можно также, пользуясь комплексообразованием, регулировать процесс окисления, т. е. замедлять окислительно-восстано-вительную реакцию или даже обращать ее в другую сторону. Так, в обычных условиях трехвалентное железо является окислителем по отношению к ионам иода. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Лг/Л равен 0,54 в, т. е. меньше такового для пары Ре +/Ре + (0,77 в). Однако если в раствор ввести фосфорную кислоту, как это показано выше, окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ре + понизится и может стать меньше окислительно-восстановительного потенциала системы Лг/Л", а это приведет к тому, что окислителем будет не трехвалентное железо, а иод, который начнет окислять двухвалентное железо до трехвалентного. [c.56]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал первой системы равен 0,153, а второй—0,536 в. Сопоставление этих двух величин, казалось бы, говорит о том, что окислителем должен бы ь иод, а восстановителем — одновалентная мель и реакция должна идти справа налево. Однако поскольку этот процесс проводится в избытке ионов иода, а последние образуют с одновалентной медью малорастворимую СиЛ, ПР которой равно 5,06-10 концентрация свободных [c.56]

Для характеристики кислотности растворителей Шварценбах. предложил ввести нормальный кислотный потенциал. По аналогии с уравнением Нернста для окислительно-восстановительных процессов нормальный кислотный потенциал для соответ-ствуюп1ей кислотно-основной пары выражают следующим уравнением [c.339]

Мы рассмотрели частный случай возникновения разности потенциалов за счет окислительно-восстановительного процесса вытеснения одного металла другим, но вообще любая реакция, идущая с изменением степеней окисления, может служить источником электрической энергии. Чтобы получить электрический ток, т. е. заставить электроны двигаться по проводнику, нужно упорядочить хаотический обмен связями и электронами. Обычно для этой цели используют инертные электроды, не посылающие свои электроны в раствор, а именно Р1, Сграф т. Так это и было сделано в нормальном водородном электроде (см. рис. 122) поверхность губчатой платины насыщали водородом, который, частично диссоциируясь на атомы, давал скачок потенциала с раствором ионов Н+(Н.зО" ). [c.236]

При этом значение электродного потенциала резко изменится — произойдет скачок потенциала. Графическое выражение результатов титрования дает характерную кривую потенциометрического титрования (рис. 62, в). Скачок потенциала в точке эквивалентности тем больше, чем больше разность потенциалов протекающих окислительно-восстановительных процессов. При титровании раствора железного купороса раствором перманганата калия скачок потенциала будет весьма резким, так как нормальный потенциал системы Ре3+/Рс2+ равен 0,77 в, а нормальный потенциал системы Мп04 /Мп + равен 1,52 в. Скачок зависит также от исходной концентрации раствора. Чем выше исходная концентрация, тем больше скачок в точке эквивалентности. Потенциометрическое титрование при реакциях окисления — восстановления с платиновым электродом широко применяется в производственных и исследовательских лабораториях. [c.386]

Кинетическая сложность окислительно-восстановительных процессов приводит к тому, что и при благоприятной разности величин окислительно-восстановительных потенциалов во многих случаях реакция практически не протекает или протекает чрезвычайно медленно. Так, например, несмотря на то, что величина нормального окислительно-восстановительного потенциала системы МпОГ/Мп равна 1,51 ( , а системы СО-г/С о равна —0,39 в, т. е. разность зти.х потенциалов очень велика, 1,90 в, окисление оксалат-иопа нермаыганат-поном при комнатной температуре практически не протекает, и только нагревание раствора несколько ускоряет процесс. Од ако, если в раствор ввести ионы Мп-+ (или если иронзо/ Д т их накоплеигю [c.52]

Не меньшее влияние, чем образование осадка, на ход окислительно-восстановительного процесса оказывает комплексооб-разоваяие, так как, изменяя равновесную концентрацию тех или иных ионов, оно изменяет и величину окислительно-восстановительного потенциала системы. Так, например, золото принадлежит к числу наиболее трудно окисляемых металлов. Нормальный окис-яительно-восстано вительБый потенциал золота при окислевии его в ион Аи Нравен 1,68 в. Однако в присутствии ионов СН , вследствие образования комплексного аниона [Аи(СМ) .] , величина нормального окислительно-восстановительного потенциала снижается до—0,60 в. В результате этого золото легко окисляется [c.308]

Особенно сильно влияют на величину формального потенциала комплексообразователи. Так, например, по измерениям тех же авторов, потенциал системы Мо+ /Мо" в присутствии фосфорной кислоты равен 0,633 в вместо нормального потенциала 0,500 в. Указанные примеры показывают, что при потенциометрическом анализе нам приходится иметь дело с фор-мал1ьными потенциалами, сильно отличающимися от нормальных. Знание этих формальных потенциалов необходимо нам для решения вопроса о направлении окислительно-восстановительного процесса и ходе потенциометрического титрования. [c.207]

Поддержание нормальной величины редокс-потенциала, как думают Рид и Дюфреноа, зависит от сульфгидрильных соединений. Подтверждение этого они видят в присутствии названных соединений во всех живых клетках, в активации металлами окисления цистеина до цистина, стабилизации цинком цветной нитро-пруссидной реакции на —SH— группы, а также скоплении в корнях цинкнедостаточных растений большого количества сульфидов. Последнее свидетельствует о нарушении в отсутствие цинка обмена серы в тканях растения. Однако если сам факт нарушения окислительно-восстановительных процессов и обмена серы при недостатке цинка не вызывает сомнений, то связь металла с этими процессами может осуществляться не только через сульфгид-рильные соединения, но и за счет других влияний цинка. [c.139]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Потенциал полуволны обратимой волны является константой, характерной для каждого деполяризатора. Его величина не зависит ни от концентрации деполяризатора, пи от характеристик капилляра, ни от чувстви-татьности гальванометра. Если восстановленная форма деполяризатора не образует амальгаму, потенциал полуволны практически равен нормальному окислительно-восстановительному потенциалу [уравнение (11)1. Если же в результате электродного процесса образуется амальгама, то потенциал полуволны соответствует нормальному потенциалу амальгамного электрода (см. разд. 6). Если при постоянной чувствительности гальванометра изменять концентрацию одного и того же вещества, то цри полярографировании получаются кривые, которые отличаются друг от друга высотой и потенциалом выделения (см. гл. I). С увеличением концентрации электрохимически активного вещества потенциал выделения его сдвигается к более положительным значениям, а потенциал полуволны остается постоянным (рис. 50). [c.111]

Пользуясь нормальными окислительными потенциалами, можно определить, какое из веществ будет в реакции окислителем (восстановителем), в каком направлении она пойдет и рассчитать окислительно-восстановительный потенциал данного процесса. Величи- [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология