Лиганда на растворимость

При всех исследованиях необходимо работать в среде с постоянной ионной силой. Отсюда вытекают определенные границы концентраций ионов металла и лиганда. Растворимость многих полиаминов, применяемых в качестве хелатообразующих лигандов, также создает часто определенные ограничения в смысле возможных концентраций. Шварценбах проводил исследования при концентрациях ионов металла 10 М и концентрациях лиганда М. Отсюда следует, что комплексы, имеющие константу образования по меньшей мере 10, еще могут быть исследованы. Если же комплекс менее прочен, то комплексообразование происходит лишь при таких высоких [c.205]

Многочисленные соли комплексных ионов, в первую очередь ионов, в состав которых входят атомы галогенов или азотсодержащие лиганды, растворимы в воде. Для многих из них изучены реакции обмена и кинетика замещения в координационной сфере ком- [c.413]

Соли бериллия и кислородсодержащих кислот выделяются из растворов обычно в виде кристаллогидратов, которые по структуре и свойствам, естественно, существенно отличаются от безводных производных. Большинство солей бериллия растворимо в воде, нерастворимы ВеСО , Ве(Р04)2 и некоторые другие. Для бериллия весьма характерны двойные соли — бериллаты со сложными лигандами, например [c.475]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Гомогенными катализаторами чаще всего являются растворимые в реакционной среде комплексы металлов. Преимущества гомогенных катализаторов состоят в специфичности их действия и активности при низких давлениях и температурах. Специфичность обусловлена тем, что каталитическое действие данного комплекса металла может тонко изменяться при варьировании лигандов, координационного числа комплекса или степени окисления центрального атома металла. Недостатки гомогенных катализаторов связаны со сложностью их отделения от продуктов, с разложением катализатора и его высокой стоимостью, особенно если используются металлы платиновой группы. Несмотря на экономические преимущества гетерогенных ката- [c.35]

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорощо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рн водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мещающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их. [c.426]

Получение растворимого карбонатного комплекса уранила. В пробирку с осадком диураната аммония, полученного в предыдущем опыте, добавьте до полного растворения осадка насыщенный раствор карбоната аммония или натрия. Состав образующейся комплексной соли Л/4 [и02(С0з)з], где М — NH4, Na. Каково координационное число урана в комплексном анионе и какова дентатность карбонатного лиганда [c.245]

Практическое применение правила произведения растворимости часто осложняется различными реакциями, в которые вступают ионы малорастворимого соединения. Анионы слабых кислот (РО4 , СОз и т. д.) и многие катионы (Ре +, А ", Си и т. д.) могут вступать в реакции кислотно-основного взаимодействия, катионы могут образовывать координационные соединения с присутствующими анионами или другими лигандами в растворе, [c.86]

Расчет растворимости малорастворимых соединений при заданной равновесной концентрации лиганда аналогичен расчету при заданном значении pH (см. гл. IV, 3). [c.105]

Различие заключается лишь в том, что растворимость определяется в этом случае при заданной концентрации лиганда, на основе которой следует вначале вычислить ао — долю ионов комплексообразователя (см. пример 4), остающихся в растворе и участвующих в равновесии с твердой фазой малорастворимого соединения. [c.105]

Большой класс хорошо растворимых внутрикомплексных солей дают различные комплексоны, например три-лон Б и т. д. Связь металла с лигандом осуществляется через атом азота и карбоксильную группу. Ввиду хорошей растворимости получаемых соединений их выделение из раствора иногда представляет определенные [c.64]

Уже упоминалось, что ио химическим свойствам РЗЭ как в металлическом состоянии, так и в сложных соединениях очень похожи на кальций. Так же как у кальция, у РЗЭ(III) относительно плохо растворимы в воде карбонаты, фосфаты, оксалаты, сульфаты. Хорошо растворимы нитраты, галогениды (кроме фторидов). Так же как кальций, РЗЭ образуют устойчивые комплексные соединения только с наиболее сильными комплексообразующими лигандами, замыкающими вокруг иона РЗЭ хелатные (клешневидные) циклы. [c.74]

Несомненно, наиболее общее применение метода растворимости включает изучение равновесия труднорастворимой соли металла и вспомогательного лиганда с раствором, который содержит исследуемый лиганд. Растворимость В21с определяется соотношением В=91с , где [c.241]

Хенбест любезно предоставил следующую дополнительную информацию Недавно появилась наша работа, в которой найдено, что растворимые хлорпроизводные трех- и четырехвалентного иридия активны лишь в присутствии достаточного количества фосфористой кислоты (или алкилфосфита, гидролизующегося с образованием фосфористой кислоты), которая нейтрализует соль и осуществляет восстановление. Фосфористая кислота действует как восстановитель, вероятно, через промежуточное образование иридиевых соединений, содержащих одну или несколько фосфитных групп в качестве лигандов. Растворимые иридиевые соединения включают КгГгОв, (КН4)21гС1в, Кз1гС1в и трихлорид иридия. Последнее соединение (в растворимой форме) является продажным нерастворимая форма нереакционноспособна . [c.134]

Хелатные соединения отличаются особой про пюст ыо, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шс-стичлен 1ЫМ(1 циклами. Комплексоны настолько прочно сиязываюг катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки лишних ионов металла нри крашении и [c.588]

Хлороплатиновые(II) комплексы четвертичных фосфинов растворимы в бензоле или дихлорметане, но нерастворимы в воде. В присутствии 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б был проведен обмен лигандов на гидроксид- или цианид-ионы действием водного раствора гидроксида калия или твердого цианида калия соответственно [944] [c.286]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

В водных средах тяжелые металлы присутствуют в трех формах взвешенной, коллоидной и растворенной, последняя из которых представлена свободными ионами и растворимыми комплексньши соединениями с органическими и неорганическими лигандами, Для неорганических соединений - это галогениды, сульфаты, фосфаты, кар(5онаты и др. Среди органических лигандов более прочными являются комплексы гу-миновых и фульвокнслот (преимущественно низкомолекулярных), вхо- [c.105]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Вклад гидрофобного взаимодействия в свободную энергию сорбции органической молекулы на ферменте можно оценить теоретически [261. Однако более плодотворными для оценки прочности гидрофобной связи оказались некоторые эмпирические критерии. В их основу положено представление, что образование комплекса белок — органический лиганд, возникаюш,его в результате гидрофобных взаимодействий, можно рассматривать фактически как термодинамически выгодный перенос аполярной молекулы (или ее фрагмента) из воды в органическую фазу беЛка. Величина поверхности связываемой молекулы [40, 41] — это весьма частный критерий, поскольку на его основании нельзя сравнивать комплексующие свойства соединений, содержащих в молекуле различного рода полярные заместители. Недостаточным критерием гидрофобности ингибиторов или субстратов следует считать также и растворимость их в воде. Использование этой величи- [c.26]

Цинк, кадмий и ртуть по своему химическому поведению несколько напоминают переходные элементы первой группы (близкие значения электроотрицательности сходство в растворимости и окраске ряда соединений). В то же время благодаря наличию полностью заполненных -орбиталей, у этих элементов не может происходить стабилизации под действием поля лигандов. В связи с этим их стереохимия практически полностью определяется размерами ионов. Реакции 2п + и Сс12+ в значительной мере соответствуют реакциям Mg + С<1 + проявляет также сходство с Си +. [c.652]

К 3—5 каплям раствора нитрата тория добавьте несколько капель раствора оксалата аммония. Выпадает белый осадок оксалата тория. К нему долейте в избытке раствор оксалата аммония и энергично перемешайте. Растворение происходит вследствие образования легко растворимого тетраоксалатоториата (IV) аммония (МН4)4[ТЬ(С204)41- Какова дентатность лиганда и координационное число тория в этом соединении [c.244]

Палладиевый комплекс получен из раствора, содержащего бромид-ион и пиридин 5H5N (этот лиганд-хороший донор, легко координируемый ионами металлов). Элементный анализ комплекса показал, что он содержит 37,6% брома, 28,3% углерода, 6,60% азота и 2,37% водорода. Это соединение слабо растворимо в ряде органических растворителей, его спиртовый и водный растворы не проводят электрический ток. Экспериментально установлено, что у данного комплекса нулевой дипольный момент. Запищите химическую формулу этого комплекса и укажите его предполагаемую структуру. [c.406]

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Комилексоны на основе ЭДТА как раз и включают пятичленные цик.пы. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, оксалаты и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения иод1л, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в ана/1итической химии. [c.368]

М — центральный атом, а А и В — лиганды) не имеют изомеров. Другое наблюдается в комплексах платины (II) например, [Pt,(NHз)2 l2] встречается в двух изомерных формах, отличающихся но цвету, растворимости, дипо.тьному моменту, реакционной способности и способам получения. Отсюда был сделан [c.372]

При увеличении концентрации лиганда эти равновесия смещаются в той или иной степени влево. Так, AgBr достаточно хорошо растворим в 25%-ном растворе аммиака, а Agi — в умеренно концентрированном растворе тиосульфата натрия, из чего видно, что комплексообразование может существенно влиять на растворимость соединений. [c.105]

Аналогичным образом можно определить константы устойчивости растворимых комплексов. При этом обычно используют цепи без переноса и электроды, обратимые относительно катиона, входящего в комплекс в качестве центрального атома а также электроды, обратимые относительно лиганда или ионов водорода (для процессов типа + + ШХ 1МХг + Ш+). Определение констант устойчивости существенно упрощается, если в раствор добавлен избыток фонового электролита [c.131]

Нейтральные комплексные соединения. В тех случаях, когда в комплексе, содержащем анионные и нейтральные лиганды, арифметическая сумма величин заряда анионных лигандов равна арифметическому значению окислительного числа комплексообразователя, комплекс в целом уже будет не заряженным, а нейтральным, т. е. комплекс будет представлять собой не ион, а нейтральную молекулу. Примерами таких нейтральных комплексов являются соединения [Р1С14(МНз)2] — диамминтетрахлороплатина [Со(ЫОа)з (ЫНз)з] — три-амминтринитритокобальт и т. п. Нейтральные комплексы в большинстве случаев представляют собой кристаллические солеподобные вещества. Многие из них растворимы в воде. Водные растворы большинства нейтральных комплексов не проводят электрического тока. Таким образом, нейтральные комплексы являются неэлектролитами. [c.69]

Сг и др. среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, трет-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мо + практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия активации ) [44]. [c.193]

Комплексы полимерных лигандов. Особую группу многоядерных комплексов представляют комплексы полимерных лигандов. Они могут быть получены как непосредственным присоединением ионов металлов к растворимым полимерам, так и полимеризацией комплексов. Известны полимерные водорастворимые лиганды, имеющие функциональные группы, которые способны к координации поливиниловый спирт, поливинилпиридин, полиакриловая кислота. Разработано множество методов так называемой прививки — введения групп, способных к координации, — в структуру уже готовых полимеров, например полистирола. Так, прививают к бензольным кольцам этого полимера группу СНгС1 [c.136]

ИСХОДЯ из произведения растворимости галогенидов и общей константы устойчивости амминкомплекса серебра (I). По результатам расчета укажите, какие из галогенидов серебра (I) можно химически растворить в водном растворе аммиака а) при стандартных условиях б) при избытке лиганда (например, при концентрации 13 моль/л). [c.269]

Для меди (II) характерно образование комплексных соединений с координационным числом 4. Лигандами могут быть вода, аммиак, амины, галид- и цианид-ионы и др. Медный купорос представляет собой аква-комплекс [ u(H20)4lS04-H20, в котором вокруг иона меди координируется четыре молекулы воды, а пятая связана с сульфат-ионом. Не растворимый в воде гидроксид меди растворяется в присутствии аммиака с образованием комплекса— тетраамминмеди, обладающего темно-синей окраской [c.155]

Низкая растворимость моноцитрата РЗЭ не связана, таким образом, с малой устойчивостью этого комплекса первый координируемый it связывается ионом РЗЭ(П1) прочнее, чем второй. Причина низкой растворимости заключена в цепочечной структуре МС11-л Н20, возникающей из-за дефицита лиганда в системе. Дицитрат образуется при избытке лнганда, имеет островную структуру и поэтому хорошо растворим. [c.77]

На схеме приведено это соединение, оно имеет хелатное строение, содержит три шестичленных хелатных цикла. Несмотря на свою принад-лел<ность к высокоспиновым ионным соединениям, трис-ацетилаце-тонат железа (III) ведет себя как соединение с молекулярной структурой, что объясняет его хорошую растворимость в малополярных растворителях и способность сублимироваться ( 150°С). Это связано с экранировкой ионной составляющей связи ион металла—лиганд углеводородной наружной сферой и возникающим в результате слабым органоподобным межмолекулярным взаимодействием. [c.133]

Мы уже говорили о кинетической инертности большинства соединений ПЭ. Это относится и к их комплексам. Именно кинетическая инертность позволяет закреплять лиганды в определенных и различных положениях координационной сферы ПЭ. Изображенные выше цис- и трансизомеры [Р1 СЦ(МНз)2] различаются тем, что в первом координата, соединяющая два одноименных лиганда, не проходит через центральный атом. Цис- и трансизомеры всегда имеют несколько (а иногда и силь ю) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетическ[1е и термодинамические характеристики. [c.161]

В комплексах с хелатными лигандами, такими как куиферон, 8-ок-сихинолин и другие, координационное число центрального атома равно 6. Эти комплексы, как правило, плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Октаэдрические комплексы с ацетнлаце-тоном и его производными имеют низкие температуры плавления (<200° С) и сублимируются без разложения. [c.179]