Сульфирование серной кислотой п олеумом в присутствии катализаторов

Сульфирование серной кислотой и олеумом в присутствии катализатору [c.569]

Сульфирование хинолина в ароматический цикл его молекулы (в положение 6) резко ослабляет устойчивость получаемого соединения по отношению к окислительным агентам [162]. Это дает возможность после предварительного сульфирования моногидратом серной кислоты при 240—270° С [17, 163] или 65%-ным олеумом [164] провести окисление хинолина 50—70%-ной азотной кислотой при 220° С или 86—90%-ной азотной кислотой в присутствии катализаторов марганцовокислого калия или двуокиси марганца [165]. [c.305]

Прямое сульфирование серной кислотой или олеумом, исследованное в различных условиях, е приводит к получению высококачественных ионитов. Как правило, отмечается неоднородность сульфирования в толще зерна, что может быть установлено исследованием зерен, окрашенных цветным катионом, под микроскопом. Предложенное в американских патентах сульфирование в присутствии катализатора —сульфата серебра позволяет произвести равномерное сульфирование зерен ионита и получить высокую концентрацию сульфогрупп. [c.58]

Сущность реактивного, или контактного, метода расщепления жиров заключается в нагревании жиров в присутствии разбавленной серной кислоты и так называемого контакта Петрова, т. е. 40-процентного раствора сульфокислот, получающихся сульфированием нафтеновых углеводородов, содержащихся в определенных нефтяных погонах, при обработке их олеумом. Роль этого реагента заключается в том, что во-первых, он способствует образованию эмульсии жира, во-вторых, способствует проникновению воды в массу жира, так как, растворяясь в жирах (особенно хорошо в присутствии свободных жирных кислот, образующихся при расщеплении жира), он увлекает за собой воду, в-третьих, он служит поставщиком ионов водорода (являющихся, катализаторами), так как сульфокислоты хорошо диссоциируют в водных растворах. [c.206]

Сильнокислотный катионит полимс р11. ац1юиного типа (сульфокатионит) в промышленности получают в основном из сополимеров стирола с дивинил-бензолом. Сульфирование сополимера проводят серной кислотой, олеумом в присутствии катализаторов (хлористый аммоний, сульфат серебра и др.) или хлорсульфоиовой кислотой. [c.92]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Пиридин-З-сульфокислоту получают сульфированием пиридина серной кислотой или олеумом в присутствии катализаторов или без них. Сульфируя дымящей серной кислотой в течение 20 дней, Фишер а получил кислоту с выходом 50%. Вейдел в очень мягких условиях реакции с применением в качестве катализатора сульфата аммония удалось сократить продолжительность реакции до 40—60 часов при выходе 65%. [c.276]

Обычно используемым методом получения пиридин-3-сульфокислоты является сульфирование пиридина олеумом различных концентраций в присутствии сульфата ртути как катализатора [1, 2]. Описано сульфирование пиридина серным ангидридом путем нагревания пиридинсульфотриоксидас серной кислотой также в присутствии ртути [3]. [c.86]

Исследование влияния сульфата ртути на эту реакцию, проводившееся рядом авторов, привело к противоречивым результатам. Вначале [240] было обнаружено, что сульфат ртути заметно ускоряет процесс сульфирования и приводит к образованию ортоизомера с 5—7,5%-ным выходом, тогда как в отсутствие катализатора получались только мета- и пара-изомеры. К тому же выводу пришел и Маарзе [238], выход орто-изомера у которого составлял лишь 0,7%. В более новой работе Риза [241] показано, что при добавке сульфата ртути к серной кислоте количество образовавшегося орто-изомера не возрастает, а убывает, так как ртуть катализирует превращение его в мета-изомер. Однако при работе с 10%-ным олеумом [34] в присутствии 5% ртути получается продукт, содержащий 5% орто-, 69% мета- и 26% ара-изомера. Если исходить из о-карбоксифенилмеркурхлорида, можно получить с-сульфокислоту с выходом 97%. Такое расхождение в выводах отчасти вызвано трудностью анализа продуктов реакции. Маарзе [238] подробно исследовал систему, образованную хлорангидри-дами, приготовленными обработкой сульфобензойных кислот пятихлористым фосфором, и использовал результаты этого исследования для анализа полученных им смесей. Однако проведение анализа по этому способу затруднено существованием двух форм о-дихлорангидрида и возможностью содержания в реакционной смеси дисульфокислот. Риз сплавлял реакционную смесь с щелочью и определял содержание салициловой кислоты в смеси фенолов, извлекая ее хлороформом. Однако этот метод позволяет определять лишь сумму мета- и иара-изомеров, а не количество каждого из них. [c.39]

Судя по имеющимся в литературе данным о различной растворимости калиевых солей, существует две карбазолтрисульфокис-лоты. Одна из них получается при сульфировании карбазола слабым олеумом [888], а другая — серной кислотой, но в присутствии ртутного катализатора [886]. При обработке карбазола о.чеумом образуется тетрасульфокислота [889]. В более поздних патентах [890а] последней приписывается следующее строение [c.135]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98% 2-сульфокислоты, в. присутствии ртути и равномерном распределении катализатора в реакционной массе —более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях л сульфирования соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит отри температуре выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одно-аременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Возможные неорганические растворители для галогенирования фталоцианинов, например хлорсульфоновая или серная кислота, обычно считают менее подходящими с точки зрения нежелательных бурно протекающих побочных реакций (окисление, сульфирование). Однако утверждается, что хлорирование СиФц в хлорсуль-фоновой Кислоте однохлористой серой в присутствии хлорида иода как катализатора хорошо протекает при относительно низкой температуре (< 100 °С) [96]. Введение в СиФц 1—2 атомов хлора (продукт, используемый для стабилизации голубого пигмента) можно легко осуществить при низкой температуре в олеуме [97]. В качестве растворителей для галогенирования недавно предложены тетрахлориды титана и кремния [98]. [c.222]

Свойства серной кислоты настолько разнообразны, что она применяется практически в каждой стадии синтеза алкилбензолсульфонатов, и прежде всего, разумеется, в стадии сульфирования. Ее используют также в стадии алкилирования и даже для очистки непредельных углеводородов, предназначенных для алкилирования. Так, при экстракции серной кислотой сложной смеси олефинов из нее удаляются сильноразветвленные и полиненасыщенные компоненты и остаются более ценные для синтеза соединения в основном с прямой цепью [375]. В качестве катализатора алкилирования ароматических соединений обычно применяют 85—95%-ную серную кислоту, причем поддерживается температура, достаточно низкая для предотвращения сульфирования в кольцо [376]. Описано алкилирование олефинами под действием H2SO4 с последующим сульфированием ароматических соединений олеумом Б присутствии углеводородных разбавителей [377]. [c.58]