Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

К вопросу о распределении электронной плотности в органических молекулах

    В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]


    Между тем комиссия предлагает нам считать ван нейшим делом для практики строительства коммунизма такие неисчерпаемые вопросы, как изучение ст- и тг-связей, дальнейшее развитие стереохимии, уточнение знаний о распределении электронной плотности в молекулах, получение новых данных о деталях строения электронных оболочек, усиление исследований магнитных свойств органических соединений и т. д. [c.109]

    Многочисленные исследования показали, что в различных органических соединениях углерод-углеродные связи отличаются друг от друга длиной. Различия в длинах связи являются внешними и порождаются более глубокими причинами, в основе которых лежат различия в распределении электронной плотности, в силовых постоянных углерод-углеродных связей и в насыщенности этих связей энергией. Но существует еще достаточно четкий критерий для решения вопроса о наличии или отсутствии химической связи между двумя атомами углерода, а следовательно, и об их принадлежности к одной и той же молекуле. Это - расстояние между их ядрами (г). [c.5]

    Во второй главе Распределение электронной плотности в органических молекулах рассмотрены полярные и пространственные эффекты в органических молекулах (индуктивное и мезомерное влияние, гиперконъюгация и т. д.), подробно разобран вопрос об ароматичности. Большое внимание уделяется [c.5]

    К ВОПРОСУ о РАСПРЕДЕЛЕНИИ ПЛОТНОСТИ ЭЛЕКТРОНОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛАХ [c.118]

    Вопрос о способах наглядного схематического изображения строения молекул органических соединений с отображением не только относительного расположения атомных ядер, но и распределения электронной плотности в зависимости от различного влияния атомов и атомных групп на состояние молекулы является одним из самых трудных вопросов органической химии. До настоящего времени этот вопрос окончательно не разработан. [c.155]

    Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]


    Успехи полуэмпирических методов следует объяснить, следовательно, тем. что все те эффекты (межэлектронного отталкивания, конфигурационного взаимодействия, релятивистские моменты), для неэмпирических поправок, на которые требуется изощренная физическая теория и могучая вычислительная техника, автоматически учитываются при соотнесении с экспериментальными данными в ходе параметризации. Весь вопрос в том, достаточны ли эти полуэмпирические методы для того, чтобы удовлетворить требованиям со стороны экспериментальной органической химии или нет. Каковы эти требования Как пишет Виберг, химик-органик обычно заинтересован в трех величинах, которые могут характеризовать молекулы, промежуточные продукты реакции и активированные комплексы а) теплоты образования (или теплоты атомизации), б) геометрия и в) распределение заряда. Если бы эти три величины могли быть вычислены, можно было бы детально судить о химических превращениях и во многих случаях отпала бы необходимость в различного рода эффектах . Химик-органик затем спрашивает какова возможность вычисления этих величин с точностью, которая принесла бы пользу при обсуждении химических превращений Требовалась бы точность в 1 ккал/моль ( 0,14 эВ или 0,0015 а. е.) для теплот образования 0,02 A для длин связи, 1 или 2° для валентных углов и 0,05 (электр. ед. — Г, Б.) для электронной плотности [109, с. 152]. Как правило, полуэмпирические методы этим требованиям удовлетворяют. [c.336]

    Уже в книге Э. Стрейтвизера [961, первом учебнике по применению молекулярных орбиталей для химиков-органиков, рассматриваются многие вопросы органической химии, для решения которых используются квантовомеханические расчеты. К пидм относится оценка распределения электронной плотности в молекулах, межатомных расстояний, энергий делокализации, потенциалов ионизации, энергий возбужденных состояний, а также кинетических характеристик реакций различных классов органических соединений. [c.125]

    Особое внимание мы старались уделить рисункам, в первую очередь иллюстрирующим физические методы исследования, электронные представления и вопросы стереоизомерии. Так, мы поместили снимки ряда приборов, частью заимствовав их из литературы, а частью сфотографировав в руководимых нами Лаборатории физиологической химии Академии наук СССР и лаборатории кафедры органической химии Московского фармацевтического института. Вместе со спектрографическими приборами и их схемами мы помещаем соответствующие спектры (ультрафиолетовые, инфракрасные) для достижения наглядности спектр в ультрафиолетовом свете (снятый Е. Г. Плышевской в процессе нашей совместной экспериментальной работы) сопоставляется (в одинаковом масштабе) е микрофотограммой этого спектра. Электронные представления иллюстрируются, например, схемой, сопоставляющей прежние представления о строении атома водорода с современными квантово-механическими и графиком распределения электронной плотности. Стремясь к реальности представлений, мы изображаем электронные облака в виде объемных (а не плоскостных) схем. Вопросы стереоизомерии иллюстрируются наглядными схемами перехода от молекулярных моделей к конфигурационным формулам, схемой асимметрического синтеза, стюартовскими моделями молекул и рядом других рисунков. Многие рисунки печатаются впервые. [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин К вопросу о распределении электронной плотности в органических молекулах: [c.128]   
Смотреть главы в:

Органикум. Практикум по органической химии. Т.1 -> К вопросу о распределении электронной плотности в органических молекулах



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ К вопросу о распределении плотности электронов в органических молекулах

Органические молекулы

Плотность электронов

Электронная плотность

Электронная плотность Плотность электрон

Электронная плотность Электроны

Электронная распределение

Электронное распределение в молекула

Электронов распределение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте