Свойства молекулярных систем

Поскольку большинство физико-химических свойств молекулярных систем связано с энергией межмолекулярного взаимодействия, существует много методов определения постоянных для различных силовых нолей. Здесь будет описано лишь несколько методов, применяемых для вычисления четырех постоянных в уравнении Ми [c.288]

Приближенные способы решения уравнения Шредингера для систем, состоящих из многих ядер и электронов, интерпретация полученных решений в удобных и общепринятых терминах и понятиях, изучение и прогнозирование свойств молекулярных систем, новых веществ и материалов является объектом изучения специального раздела химии — квантовой химии. [c.100]

Дело в том, что свойства молекулярных систем можно разбить на два класса одноэлектронные и коллективные. Одноэлектронными называют те свойства, которые в первом приближении связаны с поведением отдельных электронов (например, потенциалы ионизации, электронные спектры). Коллективные же свойства. уже в первом приближении связаны с поведением всех электронов молекулы. Примерами коллективных свойств могут служить полная энергия молекулы, суммарная энергия ее связей, дипольный момент, равновесные межъядерные расстояния. [c.209]

Получение данных о геометрических свойствах короткоживущих интермедиатов, а также молекул в возбужденных состояниях является сложной, а нередко и невыполнимой экспериментальной задачей. Теоретические методы позволяют изучать свойства молекулярных систем в любых состояниях. [c.348]

Книга Гордона и Форда состоит из девяти глав. В первой главе ( Свойства молекулярных систем ) собраны основные физико-химические свойства наиболее употребительных в лабораторной практике растворителей и других жидкостей (с указанием принятых в США стандартов чистоты), а также газов, расплавов солей, жидких кристаллов, кислот и оснований (в том числе температуры плавления и кипения, дипольные моменты, показатели преломления, вязкость и другие константы, параметры кислотно-основных равновесий и т. д.), сведения [c.5]

Наблюдаемые свойства молекулярных систем часто представляют собой средние значения по тепловому движению. Для вычисления термодинамических функций по энергетическому спектру воспользуемся статистической суммой [c.13]

СВОЙСТВА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ [c.11]

Потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С...СиС...Н, а также атомов Н. . . Н определялись как иа основании физико-химических свойств молекулярных систем, зависящих от межмолекулярных взаимодействий (теплот сублимации, параметров элементарных ячеек, коэффициентов упругости кристаллических углеводородов и решетки графита, вторых вириальных коэффициентов газов, констант Генри для адсорбции), так и на основании физико-химических свойств, зависящих от внутримолекулярных взаимодействий непосредственно валентно не связанных атомов (энтальпий образования и изомеризации, геометрии напряженных молекул, разностей энергий поворотных изомеров). [c.345]

Итак, необходимо проводить различие между локальными и макроскопическими свойствами молекулярных систем. Локальные значения — такие, которые имела бы вся макроскопическая система, если бы ее состояние, т. е. плотность, [c.203]

Поэтому особенно большое значение приобретают некоторые общие теоремы, соображения симметрии, различные качественные соображения и т. п. Мы еще вернемся к этому вопросу в конце следующей главы, пока отметим две теоремы, касающиеся общих свойств молекулярных систем. Теорема вириала устанавливает соотношение между средними значениями кинетической (Г) и полной (Е) энергией электронов в молекуле [c.27]

Именно это свойство однодетерминантной волновой функции позволяет выбирать орбитали, наиболее удобные для интерпретации определенного свойства молекулярной системы. Так, делокализованные молекулярные орбитали наиболее удобны для обсуждения электронного спектра и связанных с ним вопросов. Такие свойства, как теплоты образования, дипольные моменты и, в особенности, стереохимию удобнее интерпретировать в рамках локализованных орбиталей связей и неподеленных пар. Многие свойства молекулярных систем, в том числе и реакционная способность, могут быть интерпретированы на основе анализа изменения каких-либо локализованных орбиталей в ряду родственных по строению молекул. [c.78]

Справочник состоит из 9 основных разделов 1) свойства молекулярных систем 2) свойства атомов и связей 3) кинетика и энергетика 4) спектроскопия 5) фотохимия 6) хроматография 7) экспериментальная техника 8) математическая информация, в том числе сведения о Международной системе единиц (СИ) и о переводе единиц из одной системы в другие 9) информация о справочниках общего и специального характера. [c.552]

В качестве примера проявлений эффекта Яна — Теллера в наблюдаемых свойствах молекулярных систем рассмотрим здесь некоторые общие черты ЭПР спектров электронно-вырожденных систем. Этот вопрос особенно важен, поскольку орбитальное вырождение почти всегда связано с наличием неспаренных электронов и, следовательно, отличным от нуля спином, что лучше всего проявляется в спектрах ЭПР. [c.237]

Дипольная неустойчивость может проявляться и в некоторых других свойствах молекулярных систем, таких, как деполяризация [c.289]

Атом можно охарактеризовать его массой, энергией ионизации и поляризуемостью. Для двухатомных молекул необходимо знать также межатом-ноо расстояние г, частоту колебания ядер V, энергию диссоциации на изолированные атомы В и дипольный момент молекулы 1. Подставляя эти величины в сумму по состояниям, можно вычислить такие свойства молекулярных систем, как полную энергию, свободную энергию, теплоемкость и энтропию. Эти величины, полученные расчетом, мояшо затем сравнить с найденными из калориметрических данных. [c.359]

Дипольная неустойчивость может проявляться также и в некоторых других свойствах молекулярных систем, таких как деполяризация релеевского рассеяния света (см. [179]), возрастание диэлектрических потерь в микроволновой области, отклонение от центрального характера межмолекулярных сил, появление аномалий в колебательных и вращательных частотах и др. [c.119]

Термодинамика описывает равновесные состояния больщих совокупностей частиц, но исторически дело сложилось так, что начала термодинамики были сформулированы ранее, чем раскрылась полностью атомно-молекулярная картина строения вещества. Поэтому термодинамические законы можно излагать, не обращаясь к представлениям о дискретном характере изучаемых систем. Однако стремление уловить глубокий физический смысл великих начал привело к успешным попыткам связать их содержание с представлениями о статистических свойствах молекулярных систем, т. е. к развитию статистической механики и термодинамики. [c.8]

Кроме возможности наглядной интерпретации физических и химических свойств молекулярных систем ЛО, используемые в качестве исходного базиса, позволяют во многих случаях существенно сократить время, необходимое для расчета, поскольку уменьшается количество итераций, а в некоторых случаях получать разумные результаты и в рамках несамосогласованного расчета [129, 162—168]. [c.79]

Доломатов М.Ю., Мукаева Г.Р. Применение электронной феноменологической спектроскопии для исследования физико-химических свойств молекулярных систем. // Нефтепереработка и нефтехимия , 1995, №5 - с. 22-26. [c.103]

Многие современные квантово-химические методы, особенно полуэмпирические, разработаны специально дпя расчета отдельных свойств молекулярных систем, т е хорошо удовлетворяют только одному ипи двум нз указанных требований Поэтому к выводам о механизме реакций, полученным 1фи помощи таких методов, нужно относиться с отфеделенной осторожностью [c.320]

В последние годы приложено немало усилий для поиска новых форм импульсов, обеспечивающих лучшие спектральные характеристики ответных сигналов. Селективные импульсы в ЯМР имеют особое значение для исследования структуры и динамических свойств молекулярных систем, и в этой области идут активные поиски форм импульсов, приводящих к идеальной форме ответного сигнала за счет сложной частотно-ам-плитудной модуляции [26, 27]. Для большинства селективных экспериментов используются достаточно длительные импульсы, а поскольку в течение длительности импульса необходима минимальная релаксация, то импульс должен быть как можно короче. [c.50]

В 1955—1963 гг. М. И. Шахпаронов исследовал диэлектрические свойства индивидуальных жидкостей и растворов. Было показано, что необходимо различать локальные и макроскопические свойства молекулярных систем. При этом локальными значениями онойств называются такие значения, которые имела бы вся макроскопическая система, если бы ее состояние, т. е. плотность, среднее значение импульсов частиц и т. п., было то же, что и в рассматриваемом элементе объема в данный момент времени. Средние локальные и экспериментально найденные средние макроскопические значения диэлектрической проницаемости, потерь и ряда других свойств не совпадают друг с другом. В растворах, характеризующихся положительными отклонениями от закона Рауля, средние локальные значения диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь больше средних макроскопических. Различие между этими величинами вызвано влиянием мелкоструктурных флуктуаций концентрации, занимающих объем, радиус которого по порядку величины равен утроенному радиусу молекул. Теория и метод расчета мелкоструктурных флуктуаций концентраций были впервые развиты М. И. Шахпароновым. [c.189]