Присоединение кислорода по двойной углерод-углеродной связи

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи с образованием связей углерод — кислород н присоединение кислорода к атомам с переменной валентностью [c.269]

Присоединение атома кислорода по двойной углерод-углеродной связи с образованием окисного трехчленного цикла, [c.268]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОРОДА ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.314]

Таким образом, формально процесс сводится к разрыву двойной связи и к присоединению осколков реагента к освободившимся валентностям двух соседних атомов углерода. По этой схеме к двойным углерод-углеродным связям могут присоединяться водород, галогены, галогеноводороды, серная кислота, гидроксильные группы (в реакциях окисления), кислород, различные органические вещества. [c.78]

По схеме (21.7в) происходит присоединение К- к углерод-углеродной двойной связи в хиноне, и по реакции (21.7г) —присоединение к атому кислорода хинона. [c.303]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ АММИАКА И АМИНОВ К ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ И К ДВОЙНОЙ КИСЛОРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ, А ТАКЖЕ К ТРЕХЧЛЕННЫМ ЦИКЛИЧЕСКИМ ОКИСЯМ (а-ОКИСЯМ) И СУЛЬФИДАМ [c.37]

При чтении этой главы попробуйте сравнить реакции углерод-кислород-ной двойной связи с реакциями углерод-углеродной двойной связи. Напомним, что реакции присоединения к алкенам обычно представляют собой атаку я-системы электрофилом, в то время как присоединение к карбонильной группе основано па атаке карбонильного атома углерода нуклеофилом. Карбонильная группа легко атакуется нуклеофильными агентами по двум причинам. Во-первых, эта группа может существовать в двух резонансных формах, одна из которых несет положительный заряд на карбонильном атоме углерода. Во-вторых, электроотрицательность атома кислорода обус- [c.5]

В кетенах НК С=С=0 5р-углерод связан одной л-связью с атомом, кислорода, а вторая п-связь между углеродными атомами расположена относительно первой в перпендикулярной плоскости — случай кумулированных двойных связей. Поэтому в кетенах присутствует типичный центр электрофильности карбонильного типа, так как между двумя двойными связями отсутствует электронное взаимодействие. Реакции электрофильного присоединения к кетенам идут по схеме [c.351]

Присоединение бороводородной группы по кратным связям между углеродными атомами (так же как по двойной связи углерод — кислород и по двойной и тройной связям углерод — азот) было использовано Брауном с сотрудниками для разработки большой синтетической области в органической химии [116] [c.615]

На основании этих и других результатов авторы приходят к выводу, что экспериментальный материал не позволяет отметить закономерности между энергиями разрыва наиболее слабых связей С—Н в углеводородах и их окисляемостью в жидкой фазе . С этим заключением нельзя не согласиться. В самом деле, как показали эксперименты, наличие в 2,2,4-триметилпентане третичного углерода с наиболее слабой связью С—Н не дает преимущества в окисляемости по сравнению с н-октаном, не имеющим третичного углерода. По данным [13] наиболее слабая связь между вторичным углеродным атомом и водородом расположена в середине молекулы н-алкана, тем не менее первичная атака кислорода направлена на метиленовую группу в а-положении от крайней метильной. Если рассматривать окисление углеводородов с образованием гидроперекисей как реакцию присоединения, то олефиновая двойная связь С = С, будучи весьма активной в реакциях типа галогенирования, сульфирования, нитрования и т. д., оказывается более устойчивой к реакциям окисления, чем связь С—Н. Этими примерами не исчерпываются наблюдаемые исключения из правила окисляемости углеводородов по месту наиболее слабой связи С—Н. [c.83]

Связи между атомами углерода и кислорода, азота или серы обычно образуются в результате нуклеофильного заме1цения, присоединения по карбонильной группе или реакции Михаэля -- присоединения к двойной углерод-углеродной связи. [c.18]

Протонирование енолят-иона идет в основном по кислороду, так как этот атом более отрицателен, чем атом углерода, что приводит к енолу 9, который таутомеризуется. Поэтому, хотя общий результат реакции — это присоединение к двойной угле-род-углеродной связи, механизм на самом деле представляет собой нуклеофильное 1,4-присоединение к системе С = С—С = 0 (пли аналогичной системе) и поэтому очень похож на меха низм присоединения к двойной углерод-кислородной или другим сходным связям (см, гл. 16). Когда Z иредставляет собой группу СЫ или С = 0, то У- может атаковать и этот атом углерода, и такая реакция иногда конкурирует с основной. Этот процесс называется 1,2-присоединением. 1,4-Присоединение к этим субстратам известно также под названием сопряженного присоединения. Ион У- никогда не атакует положение 3, поскольку получающийся карбанион не может быть резонансно-стабилизирован [c.141]

Многие карбонилы металлов и близкие им по строению вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальт-гексакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, показана на рис. 19.6. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную углерод-углеродную связь и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовыми атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостпковые карбонильные группы, в которых атом углерода карбонильной группы, помимо двойной связи с атомом кислорода, образует и одинарные связи с двумя атомами металла. [c.594]

Радикалы, в противоположность их легкому присоединению к углерод-углеродной двойной связи, лишь изредка присоединяются к двойной связи углерод-кислород. Радикалы отрывают от альдегидов тригональный атом вoдopoдa давая ацильные радикалы [уравнение (96)]. Этим процессом начинается аутоокисление альдегидов ацильный радикал реагирует затем с молекулярным кислородом с образованием нового пероксирадикала [уравнение (97)], а тот отщепляет в свою очередь, новый водородный атом, давая перкислоту и новый ацильный радикал [уравнение (98)], так что протекает цепная реакция. Ацильные радикалы могут реагировать с олефинами [143], особенно сопряженными с груп- [c.524]

Эти важные различия между олефиновыми и карбонильными двойными связями иногда приводили к сшибкам вследствие упрощения. Так, было заявлено [1] Признание того, что в общем реагенты, которые присоединяются к альдегидам и кетонам, не присоединяются к олефиновой связи в алкенах, и наоборот, привело к выводу, что начальная стадия присоединения к алкенам затрагивает нуклеофильный углеродный атом олефиновой двойной связи . Аналогично другой автор заявил [2] Галогеноводороды... обычно присоединяются к олефиновой связи и не присоединяются к карбонильной связи. Следовательно, галогеноводороды... должны быть элек-трофильны . В каждом из этих заявлений вывод верен, но заявление слишком категорично. При обсуждении этих двух типов связи, по-видимому, лучше особо отметить два главных различия, которые имеют важные и далеко идущие следствия. Во-первых, тогда как присоединение водорода к углероду обычно не является легко обратимым, присоединение водорода к кислороду — быстрый равновесный процесс. Во-вторых, олефиновые связи гораздо легче атакуются электрофилами, чем ну- [c.296]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология