Образование насыщенных карбонильных соединений и насыщенных спиртов

Образование насыщенных карбонильных соединений н насыщенных спиртов [c.361]

Никулин и сотр. [160] приводят данные об одновременном образовании на первой 2е-волне коричного альдегида и халкона как ненасыщенного спирта, так и насыщенного карбонильного соединения. Предложенный механизм основан на предположении о двойственном реагировании с донором протонов амбидентного аниона [c.175]

Образование ненасыщенного спирта и насыщенного карбонильного соединения рассматривается в [160] не как следствие переноса электронов на определенный участок единой л-системы, а как результат последующих химических реакций, стабилизирующих анионы мезомерного строения. [c.175]

Спектроскопические исследования показывают, что кислород имеет тенденцию к образованию многочисленных комплексов с молекулами углеводородов, спиртов, карбонильных соединений, аминов и эфиров. Так, диметиланилин в присутствии кислорода обратимо желтеет. Может быть поэтому кислород так легко растворим во многих органических растворителях, и часто переливания жидких веществ на воздухе бывает достаточно для полного насыщения их кислородом. В некоторых случаях неплохим окислителем органических соединений, например аминов, гидроксил-аминов, меркаптанов, может служить вода, насыщенная кислородом. [c.31]

Соотношение между количествами спирта и гликоля зависит от природы карбонильного соединения и условий восстановления. В случае кетонов преобладают двутретичные гликоли (пинаконы) в случае алифатических насыщенных альдегидов гликоли образуются в малых количествах. Реакция протекает с промежуточным образованием свободных радикалов [c.156]

На основании сопоставления частот поглощения в инфракрасной области характерных для карбонильной и гидроксильной групп енольных форм р-дикарбонильных соединений, с одной стороны, и насыщенных Р-кетоспиртов или растворов кетонов в спиртах, с другой,—можно вывести заключение, что водородная связь наиболее прочна в енольных формах. Это объясняется наличием, в последних кругового сопряжения, при котором происходит значительное смещение электронных облаков связей при образовании внутримолекулярного водородного мостика [c.543]

Схемы механизма образования кислородсодержапщх соединений (гидропероксидов,-спиртов, карбонильных соединений, кислот, лактонов) при окислении насыщенных углеводородов рассмотрены выше. [c.333]

Для образования ацеталей из а, -насыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений, кроме того, может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали Р-алкоксикарбонильных соединений [c.380]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

С иных позиций рассматриваются вопросы адсорбции в заботе Брюстера [66]. Им постулируется, что основным элементом процесса химического, электрохимического или каталитического восстановления является образование хемсор-бированного промежуточного комплекса с участием металла. Причем на металлах с низким перенапряжением водорода образуется поверхностный комплекс металл — водород, а при химическом восстановлении металлами с высоким перенапряжением сорбируется восстанавливаемое соединение. По Брюстеру, полярные соединения могут образовывать различные комплексы в зависимости от среды. Например, при восстановлении какого-нибудь карбонильного соединения в щелочной или нейтральной среде образуется комплекс, который является результатом хемсорбции кетона на поверхности металла кислородом карбонила. Этот комплекс переходит в результате дальнейших превращений в спирт или пинакон. В сильнокислой среде образуется комплекс, в котором кетон хемсорбирован на поверхности металла углеродным атомом карбонила. Этот комплекс образуется путем первоначального присоединения к кислороду карбонильной группы протона и при дальнейших превращениях дает насыщенный углеводород. При определенных условиях эти промежуточные комплексы могут вырывать атом металла из металлической поверхности и образовывать металлорганические соединения. [c.125]

Окисление без разрыва связи С—С. В этом случае окисление может протекать по насыщенному атому углерода парафинов, циклопарафинов, олефинов по боковым цепям алкилароматических соединений по частично окисленным атомам углерода в спиртах и альдегидах по двойной связи олефинов с образованием карбонильных соединений или а-оксидов (эпок-сидирование) по атомам серы, фосфора и других элементов. [c.141]

Этот кетон может быть также получен при реакции ацетата -амирина с надбензойной или мононадфталевой кислотами, возможно, через промежуточное образование окиси. При восстановлении кетона по методу Кижнера — Вольфа образуется насыщенный спирт -амиранол (XIII). Обработка кетона (XII) дымящейся азотной кислотой при 0°, а затем при 50° приводит к получению дикарбоновой кислоты (XIV), ангидрид которой при нагревании превращается в кетон (XV). Поскольку полоса поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре (XII) лежит в области 1700 слг а для соединения XV — в области 1735 см то, следовательно, в первом соединении карбонильная группа находится в шести-, а во втором—в пятичленном кольце. Отсюда вытекает, что двойная связь в -амирине находится в шестичленном кольце. Поскольку дикарбоновая кислота (XIV) содержит то же число углеродных атомов, что и кетон (XII), то [c.339]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология