Реакции с производными кислот и двуокисью углерода

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а р-кислота разлагается при 161 —162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тто декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-положение более активно, чем -положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина. [c.234]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

Элементарный углерод не вступает в стехиометрическую реакцию с перекисью водорода, хотя протекающее при этом разложение вызывает в известной степени изменение поверхности углерода. Руп и Шлее [218] сообщили, что перекись водорода окисляет карбонат до муравьиной кислоты и формальдегида, попозже [219 они выяснили, что это действие обусловлено присутствием примесей. Нет никаких сообщений о реакции перекиси водорода с производными кремния, если не считать данных об абсорбции [220] и образовании перекисей [221]. Металлический германий протравливается перекисью водорода [222]. Вопрос об инертности металлического олова уже обсуждался при рассмотрении техники обращения с перекисью водорода (стр. 146). В растворе двухвалентное олово превращается перекисью водорода в четырехвалентное [223], причем водная двуокись олова совершенно инертна, а поэтому применяется даже в качестве стабилизатора. Сравнительная инертность, наблюдающаяся у этих элементов, отсутствует у последнего члена группы, свинца, который является весьма активным катализатором разложения. Металлический свинец растворяется в подкисленной перекиси водорода при повышении pH образуются окислы, причем в щелочных растворах продуктом реакции, безусловно, является двуокись свинца [224]. [c.337]

При изучении модельных реакций циклогексена с перекисью бензоила Фармер и Майкл [735] также получили указания на присоединение перекисного радикала как к мономерам, так и к димерам. При реакции образовались производные С , димеры, производные димеров, бензойная кислота и двуокись углерода. Это исследование подтверждает правильность приведенного выше хода реакции. [c.278]

Первые научные работы связаны с извлечением лекарственных веществ из растений. Последующие исследования относятся главным образом к органической химии. Изучал (конец 1830-х) производные мочевой кислоты, пурпуровую кислоту и ее соли. При разложении индиго выделил (1840) антранило-вую кислоту, распадавшуюся при нагревании на двуокись углерода и новое азотистое основание, которое он назвал анилином. Установил, что окисление анилина приводит к образованию окрашенных веществ. Открыл (1858) реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Открыл (1858) карбазол в каменноугольном дегте, выделил углеводороды — антрацен (1857), ретен(1858) и фенантрен (1869). [23] [c.531]

Уроновые кислоты сохраняют многие свойства исходных альдоз. Они обладают восстановительными свойствами, показывают а—(3-изомерию (и, следовательно, мутаротацию) и могут образовать глюкозиды и другие производные альдегидной группы. Карбоксильная группа может образовать соли, эфиры и в некоторых случаях очень гладко лактоны. При нагревании с соляной кислотой уроновые кислоты количественно выделяют двуокись углерода эта реакция служит для их количественного определения. Одновременно образуется пентоза, превращающаяся, однако, под влиянием кислоты в фурфурол и другие соединения (см. ниже) [c.219]

Салициловую кислоту (бесцветные иглы, т. пл. 159°) производят по реакции Кольбе-Шмитта. Чистый фенол (т. пл. 40,6°) растворяют в закрытом смесителе в 40% растворе едкого натра. Берут однопроцентный избыток NaOH. Раствор сливают в никелированный стальной автоклав, снабженный отбойником, эффективной мешалкой, системой для нагревания смеси до 200° и патрубком для пропускания углекислого газа. При 180° и давлении 20—30 мм после испарения воды и охлаждения до 150° добавляется не содержащая воздуха двуокись углерода. В течение 36 часов поддерживают давление в 4—5 атмосфер и температуру 150—160°, поглощая выделяющееся тепло циркулирующей в рубашке водой. В конце повышают температуру до 180° и заканчивают реакцию при прекращении поглощения углекислоты. Салицилат натрия извлекают водой, раствор обесцвечивают углем, осаждают салициловую кислоту с помощью серной кислоты и очищают ее возгонкой при 150° и 15 мм давления. Общий выход 90—92%, считая на исходный фенол. Салициловая кислота — промежуточный продукт для протравных азокрасителеЙ и важный медицинский химикат, применяемый в виде натриевой соли, ацетата (аспирин) и других производных. Годовое производство салициловой кислоты 15 млн. фунтов [c.173]

В ряде исследований, проведенных Глазером (1869), был разработан метод превращения коричной кислоты в два интересных новых производных ацетилена феиилпропиоловую кислоту и фенилацетилен. Этот процесс был впоследствии усовершенствован другими учеными, в частности Нефом . Стереохимия этой реакции выяснена. Гранс-броми-рование транс-кислоты приводит к кристаллическому дибромиду кислоты (т. пл. 202 °С), который при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте теряет два эквивалента бромистого водорода и образует калиевую соль фенилпропиоловой кислоты. Соль отделяют, растворяют в холодной воде и осторожно приливают к раствору холодную соляную кислоту для осаждения свободной фенилпропиоловой кислоты (т. пл. 136 °С). При нагревании этой кислоты отщепляется двуокись углерода и образуется фенилацетилен. [c.254]

Информация о последовательности превращений одних промежуточных соединений в другие на данном метаболическом пути может быть получена путем химической деградации этих веществ. Таким образом можно определять количество метки, включившейся в каждый углеродный атом молекулы. Например, Бассам и сотр. [7], гидролизуя 3-фосфоглицериновую кислоту (ФГК) и подвергая периодатному окислению образовавшуюся глицериновую кислоту, получили 3 различных соединения — двуокись углерода, муравьиную кислоту и формальдегид, которые образовались соответственно из карбоксильной группы, а-углеродного атома и р-углеродного атома исходных молекул. Далее они определили радиоактивность каждого из этих производных. Зная содержание С , можно было рассчитать распределение метки в исходной молекуле. Сравнивая распределение метки в молекуле ФГК с распределением метки в молекуле сахара, например глюкозы, можно судить о возможных биохимических реакциях на пути между этими двумя веществами (см. фиг. 217). [c.539]

При присоединении двуокиси углерода к металлоорганическим соединениям образуются соли карбоновых кислот, и этот процесс называется карбонизацией. Низкая температура способствует реакции. Выливая реагент на твердую двуокись углерода, можно практически достигнуть количественного выхода. С другой стороны, если двуокись углерода медленно пропускать при комнатной температуре через реактив Гриньяра, то первоначально образующаяся соль КСООМ Х может реагировать дальше и получается кетон или третичный спирт. Фенилмагнийбромид, например, дает трифенилкарбинол. При таких же условиях реакция с литийорганическими соединениями останавливается на стадии кетона, так как из промежуточного дилитиевого производного не может образоваться окись лития [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология