Зависимость электропроводности от вязкости и диэлектрической проницаемости

Для водных и органических растворителей на температурную зависимость электропроводности влияют вязкость, диэлектрическая проницаемость, степень диссоциации и подвижности ионов. Для водных растворов степень диссоциации для большинства электролитов уменьшается с ростом температуры, уменьшается вязкость растворов и возрастает подвижность ионов. Для органических растворителей температурный коэффициент электропроводности положителен. Изме- [c.281]

Метод физико-химического анализа заключается в следующем. Измеряют какое-нибудь физическое свойство раствора или расплава (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара, поверхностное натяжение, электропроводность, показатель преломления, диэлектрическую проницаемость и т. д.). Последовательно изменяя состав, получают таблицу числовых данных измеряемого свойства. С помощью этих данных строят диаграмму состав — свойство. Изучают геометрические особенности диаграмм состав — свойство для растворов различных компонентов и ищут зависимость между геометрическими особенностями такой диаграммы и природой раствора. [c.167]

Температурный коэффициент для электропроводности, найденный Педерсеном и Амисом [21], получен из уравнения Онзагера и поэтому включает электростатические представления так же, как и влияние растворителя. Влияние растворителя несомненно является результатом зависимости диэлектрической проницаемости и вязкости растворителя от температуры. [c.280]

Независимость температуры начала реакции от времени предварительного освещения и ее слабую зависимость от состава смеси можно объяснить, если предположить, что температура 85—88 К отвечает нижнему пределу интервала размягчения стекла из хлористого аллила и бромистого водорода [395]. В этом интервале происходит резкое изменение ряда свойств системы (теплоемкость, вязкость, тепло- и электропроводность, удельный объем, диэлектрическая проницаемость и др.), которое облегчает инициирование реакции стабилизированными при 77 К активными центрами [393]. В данном случае, по-видимому, основную роль играет уменьшение вязкости системы, приводящее к увеличению подвижности реагирующих частиц. [c.112]

Нижний предел первой группы определен значением е гекса-на-—одного из наиболее часто применяемых растворителей с низким значением диэлектрической проницаемости верхний же предел определен тем, что именно в этой области чаще всего наблюдаются аномалии на зависимостях констант электролитической диссоциации (см. гл. IX) и предельной электропроводности, исправленной на вязкость (см. гл. X), от Че. Отметим также, что точность расчета констант диссоциации по данным электропроводности в растворителях с е < 12 значительно меньше по сравнению с таковой для растворителей,с более высокими значениями е. [c.33]

Зависимость электропроводности от вязкости и диэлектрической проницаемости следует уже из уравнений (X. 4), где значения Т1 и е входят в коэффициенты аь 2, -. .в случае жидких систем это влияние становится определяющим, как это следует из уравнения (УП1.61). [c.242]

Для изучения равновесий в гомогенных жидких системах применяются методы, основанные на изучении концентрационной зависимости следующих групп свойств механические — плотность, вязкость поверхностные — поверхностное натяжение оптические — показатель преломления спектральные — оптическая плотность или интегральная интенсивность полос поглощения в различных областях спектра (главным образом в ИК, видимой и УФ) поглощение в области радиочастот (резонансная спектроскопия) акустические — скорость распространения звука (адиабатическая сжимаемость) тепловые — теплоты смешения, теплопроводность электрические и магнитные — электропроводность, доли переноса тока, электронотенциалы, магнитная восприимчивость, диэлектрическая проницаемость. [c.382]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Экспериментами Б. В. Дерягина и его последователей [18— 20, 47] доказано изменение физико-механических свойств жидких поверхностных слоев в зависимости от расстояния их от поверхности твердых тел. Допускается образование в жидких поверхностных слоях при некоторых условиях квазикристалли-ческой структуры [19, 24]. Для водных тонких пленок (связанная вода), возникших на твердых поверхностях, отмечены аномальные вязкость, плотность, теплопроводность, электропроводность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.12]

После специальной обработки (вакуумная сушка и дополнительная очистка) электрические свойства полиэтилсилоксанов не уступают свойствам трансформаторного масла. Влияние очистки на электропроводность жидкости можно проиллюстрировать приведенными на рис. 24 зависимостями. Как показывают зависимости диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь oi температуры для жидкости ПЭС-5 с вязкостью 290 мм /с и жидкости ПЭС-3 с вязкостью 17 мм7с, область стеклования для первой находится при —135 °С и для второй — при —155 °С (рис. 25). Обе жидкости обладают релаксационным характером изменения диэлектрической проницаемости и тангенса уг.ча потерь. Потери при температурах выше 100—150 °С заметно возрастают. [c.118]

Во-первых, жидкокристаллические растворители имеют низкую диэлектрическую проницаемость, что, с одной стороны, ограничивает растворимость в них большинства электролитов, а с другой — смещает равновесие между свободными ионами и ассоциатами в сторону образования ионных ассоциатов. Во-вторых, наличие анизотропии вязкости и диэлектрической проницаемости обусловливает зависимость электропроводности от направления ориентации жидкокристаллической фазы относительно приложенной э. д. с. В-третьих, особые реологические свойства нематических жидкостей, в частности резкое изменение вязкости вблизи температур фазовых переходов, сильно влияют на процессы переноса ионов электролитов. В-четвертых, конструкция жидкокристаллических ячеек (тонкий слой нематического жидкого кристалла, заключенного между нлосконараллель-нымн электродами) такова, что различие в размерах приэлектродных пространств и области объемной электропроводности невелико это затрудняет разграничение объемных и электродных процессов. В-пятых, специфические трудности очистки жидкокристаллических вешеств, а также недостаточно высокая химическая стабильность ряда жидкокристаллических материалов приводят к тому, что собственная остаточная электропроводность растворителя зависит от внешних условий, меняется во времени и с трудом поддается контролю. [c.55]

Электропроводность растворов в неводных растворителях обнаруживает сильную зависимость от вида растворителя (в первую очередь от диэлектрической проницаемости его), от вязкости раствора, зависящей в свою очередь от сольватации образующихся ионов. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью обладают обычно большей диссоциирующей способностью. Повышение вязкости раствора затрудняет перемещение ионов и этим снижает электропрово -ность раствора. По наблюдениям Л. В. Пираржевского (1905) и Вальдена (1906) вязкость т] и эквивалентная электропроводной ь Я растворов данного электролита в различных растворителях обратно пропорциональны одна другой [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология