Определение среднего значения молекулярной массы и молекулярно-массовое распределение

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

Длд определения молекулярно-массового распределения (иМ ) и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хроматограммы разбивались на ряд отрезков (в основном, с учетом точек перегиба на выходной кривой), рассчитывалась массовая доля, каждого отрезка и по калиброво шой кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в ооот-ветствующнх точках хроматограмм (рис.4). На основании полученных [c.59]

Определение среднего значения молекулярных масс (ММ) полимеров и молекулярно-массового распределения (ММР) с использованием вискозиметрии [c.101]

Таким образом, при определении М нефракционированных образцов разными методами получаются принципиально отличные друг от друга средние значения. Молекулярные массы образцов с широким молекулярно-массовым распределением могут отличаться более чем в два раза. Только для мономолекулярных полимеров значения молекулярных масс, определенные разными методами, могут совпадать. [c.417]

Определение молекулярно-массового распределения. Поликапроамид состоит из макромолекул различного размера и поэтому значение его молекулярной массы, определенное любым методом, является средней величиной. При одинаковой молекулярной массе различные образцы поликапроамида могут отличаться по соотношению числа длинных и коротких макромолекул (полимергомо-логов), т. е. по молекулярно-массовому распределению. [c.37]

В р-ции роста, обрыва и передачи цепи может с определенной вероятностью вступить растущая цепь любой длины, поэтому степень П. (число мономерных звеньев в макромолекуле) и молекулярная масса полимеров являются статистич. величинами их средние значения и характер молекулярно-массового распределения определяются механизмом П. и могут быть вычислены, если известна кинетич. схема процесса. [c.637]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Эти характеристики — одни из важнейших при И. полимеров. Об экспериментальном определении средних значений мол. масс и функций распределения см. Молекулярно-массовое распределение. Молекулярная масса. [c.397]

Метод испытан на указанных выше продуктах взаимодействия алкилфенолов с окисью этилена и окисью пропилена, а также фракциях полипропиленгликоля-425 и полиэтиленгликоля-200. Определенные для этих образцов по кривым молекулярно-массового распределения значения средней молекулярной массы их триметилсилиловых эфиров (в области 335—672) хорошо совпадают с расчетными значениями и экспериментальными данными определения молекулярной массы ох мометрически и по гидроксильному числу. [c.216]

Прочность полимера растет при повыщении молекулярной массы до определенного значения. Дальнейшее ее повышение на прочность практически не влияет. Для резин влияние молекулярной массы уменьшается тем более, чем выше степень сшивания. При достаточно больших значениях средней молекулярной массы молекулярно-массовое распределение мало влияет на прочность полимеров, при низких и средних значениях это влияние заметно. [c.24]

В работе [776] проведено сравнение методов фракционирования на колонке и гель-проникающей хроматографии при определении молекулярно-массового распределения в полипропилене. Для каждой кривой распределения авторы рассчитали статистические параметры — среднее значение молекулярной массы, стандартное отклонение, наклон и коэффициент корреляции. Среднечисловое и средневесовое значения молекулярной массы были также определены с помощью методов осмометрии и светорассеяния и полученные данные сопоставлены с кривыми распределения. [c.202]

Работа 5. Определение среднего значения молекулярной массы и молекулярно-массовое распределение Реополиглюкин (Rheopolyglu inum) [c.120]

Эти результаты свидетельствуют, с одной стороны, о важной роли концов цепей при кристаллизации низкомолекулярных образцов и, с другой стороны, о том, что термодинамически наиболее устойчивой формой кристалла полимера является такая, в которой концы макромолекул локализованы на поверхности кристалла (рис. П1.40). На основании этих результатов Линденмейер [30] развил равновесную теорию кристаллизации, которая учитывает влияние концевых групп цепи. Расчет плотности свободной энергии кристалла, выполненный с помощью электронно-вычислительной машины, показал, что в случае монодисперсных образцов (по молекулярной массе) кривая свободной энергии проходит через минимумы, соответствующие 1, 1/2, 1/3,. .. и т. д. длины полностью вытянутой макромолекулы, в то время как для образцов с широким молекулярно-массовым распределением наблюдается лишь один минимум при определенном значении средней молекулярной массы. Работа Линденмейера вносит существенный новый вклад в равновесную теорию кристаллизации полимеров и поэтому заслуживает внимания, однако ее истинная ценность, вероятно, станет более очевидной в будущем. [c.197]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Перерабатываемость любого полиамида в значительной степени определяется его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Например, изменяя среднюю молекулярную массу, можно обеспечить требуемое значение показателя текучести расплава, соответствующего выбранному способу переработки. Для достижения определенных свойств в полимер вводят различные добавки. Так, для повышения термостабильности и светостойкости, а также стойкости к гидролизу, добавляют стабилизаторы. Для создания равномерной структуры, увеличения степени кристалличности полимера и скорости кристаллизации из расплава используют структурообра-зователи, такие как, например, коллоидный кремнезем. Такие добавки одновременно уменьшают термический коэффициент расширения и сокращают цикл [c.169]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРОВ. Большинство синт. полимеров состоит из макромолекул разл. мол. массы. Поэтому М. м. п., в отличие от низкомол. соед.,— средне-статистич. величина, зависящая от молекулярно-массового распределения и спо а)ба усреднения. Наио. распространенные эксперим. методы определения М. м. п. приводят к следующим ее оса. значениям среднечисленной М среднемассовой Mw, Z-средней Мг и средневязкостной Мп- Если полимер состоит иэ набора N фракций и численная доля фракции с мол. массой М( равна vi, соответствующие эначе- [c.347]

Значительная часть нерастворимого в пиридине материала может быть переведена в раствор после восстановления литием в этилендиамине. Растворимая часть восстановленных таким образом продуктов имеет среднюю молекулярную массу в интервале 2000—3000 [14]. Отсюда следует, что молекулы мезофазы не являются истинными полимерами, а димерами, тримерами или тетрамерами молекул исходного пека, т. е. состоят примерно из 20— 40 конденсированных ядер. Зависимость условий образования мезофазы от размера и формы молекул и молекулярно-массового распределения имеет важное значение. Вероятно, теория, аналогичная разработанной Флори [15] для стержнеобразных молекул, могла бы быть развита и для плоских ароматических молекул, присутствующих в углеродистой мезофазе. Онзагер [16] и Ишихара [17] рассмотрели взаимодействия в системе эллипсоидных молекул или частиц определенного типа. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология