кины реакции присоединения

Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения —отщепления с образованием анионных а-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атоме, при котором стоит вытесняемый заместитель — галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [c.152]

Присоединение водорода, галогенов и галогеноводородов к ал кинам протекает аналогично присоединению тех же реагентов к алкенам, за исключением того, что каждая тройная связь может присоединить две молекулы реагента. Обычно возможно, подобрав соответствующие условия, остановить реакцию на первой стадии присоединения, т. е. на стадии образования алкена. В некоторых случаях это легко сделать потому, что атомы, присоединившиеся на первой стадии, влияют на вторую. [c.236]

Как и в алканах, связи углерод — водород в алкенах ал-кинах вступают в реакции замещения галогенами, хотя обычно преобладает присоединение по кратной связи. Однако в условиях, способствующих свободнорадикальным реакциям, и в присутствии низких концентраций свободного галогена можно осуществить и замещение. Наиболее легко замещается тот атом водорода, который связан с атомом углерода, соседним с кратной связью (т. е. в аллильном положении алкенов), и эти атомы водорода можно заместить селективно. Удобным лабораторным реагентом для проведения эффективного аллильного бромиро-вания является М-бромсукцинимид (рис. 4.12). [c.84]

Это свидетельствует о том, что реакция получения фенола в изучаемых условиях на 40—60% идет по кине-механизму с промежуточным образованием бензина (см. 6.2). В связи с этим можно предполагать, что и побочно получающиеся дифениловый эфир и оксидифенилы образуются путем присоединения фенолята к бензину по следующим схемам [c.172]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Вместе с тем было найдено много случаев так называемых медленных реакций в растворах, где скорости намного меньше, чем вычисляемые по уравнению (XVI.22). Например, Н. А. Меншут-киным была исследована кинетика реакций присоединения иодистого алкила к третичному амину типа N (С2Нб)з + (С2Н5) I — —> N (СгНб) I, в которых для согласования с опытом величину а пришлось бы принять равной 10 . [c.331]

Алкины вступают в реакции присоединения с типичными электро-фильными реагентами, обсуждавшимися подробно для алкенс> . Обычно алкийы менее реакционноспособны. Основное различие реакционной способности обусловлено значительно -более высокой энергией виНиль-ного катиона, промежуточно образующегося при электрофильной атаке а л кина, по сравнению с эн ергией алкильного карбениевого иона, образующегося из алкена. [c.105]

Зависимость скорости реакции от концентрации трех комиоиеитов - альдегида, сишшьиой кислоты и осиоваиия - указьшает иа то, что медленной, определяющей скорость всей реакции стадией является присоединение цианид-нона к карбонильной группе. В лабораторных условиях H N получается при добавлении одного эквивалента минеральной кислоты к смеси карбонильного соединения и избытка цианида калия или натрия или при действии жидкого цианистого водорода (т.кин. = 26 °С). [c.1268]

Механизм отщепления-присоединения. В целом ряде реакций нуклеофильного замещения бензоидных соединений атакующий нуклеофил вступает не в то же самое место, откуда была вытеснена уходящая группа. Такие случаи имеют место, например, когда галогенарен взаимодействует или с сильным основанием, или с литийорганическими соединениями. По предложению Баннета (1951 г.), такие реакции получили название кине-замещения. [c.295]

Это жидкость с плотностью 1,058 г/см , которая затвердевает нри —82,3°, кинит ири 142,6°, самовоспламеняется на воздухе, образует продукты присоединения с аммиаком и этиловым эфиром состава Ga( 2H5)3-NHg и Ga( 2H5)3-(С2Нд)0. С водой взаимодействует по реакции [c.329]

В молекуле соединения 100 атомы хлора должны иметь торанс-расположение, так как это соединение получается в результате траис-присоединения ArS и Н к ал-кину 99. Трудность дегидрохлорирования соединения 100 подтверждает это соображение. Вслед за первым замещением происходит второе, и, таким образом, обрабатывая исходное вещество разбавленным раствором метилтиофенолята натрия, получают траис-дизамещенное 103. Это дизамещенное снова взаимодействует с метилтиофеноля-том по механизму, аналогичному предыдущему, и дает тризамещенное 104 [241], являющееся конечным продуктом реакции. [c.306]

Теломеризация винилацетата хлорцианом [19]. В стеклянный толстостенный сосуд (максимально допустимое давление 10 атм, реакционный объем 110 мл), снабженный рубашкой для обогрева водой и укрепленный в аппарате для встряхивания, помеш вно при охлаждении ледяной водой ОД г дициклогексилнероксидикарбоната (0,5% от веса винилацетата), 27,6 г (0,32 моля) винилацетата и 49 мл (0,96 моля) жидкого хлорциана. После перемешивания, доведения температуры реакционной смеси до комнатной и спуска избыточного давления реакционная смесь нагрета нри перемешивании в течение 6 час. при 60° С. После разгонки реакционной смеси получено 45 мл хлорциана, 11,5 г винилацетата, 0,7 г (5,5%) фракции продукта присоединения ( = 1) с т. кип. 95—105° С/4 мм 3,6 г (29%) фракции теломера с л = 2, т. кип. 153—158° С/4 мм 6,3 г (50%) фракции теломеров с ге > 2, т. кип. 182—240° С/2 мм и 2,0 г остатка (выход фракций указан в % от суммы продуктов реакции). После повторной перегонки фракций, собранных из нескольких опытов, теломеры строения l( H2 HO O H3)n N имели следующие константы n = 1, т. кин. 57° С/1 мм, re j 1,4422, df 1,2306 ге = 2, т. кип. 121—122° С/1 мм, ng 1,4545, df 1,2243 ге = 3, т. кип. 193-194° С/2 мм, 1,4548, df 1,2060 смесь теломеров с ге = 3,4, т. кип. 199—203° С/3 мм, ге 1,4552, df 1,1986. Конверсия винилацетата составила 37%. [c.209]

Альтернативный путь к 0-замещенным карбеновым комплексам Фишера начинается с электрофильной атаки на -положе-ние ацетиленидного лиганда, что приводит к металл-замещенно-му винильному катиону, который можно также рассматривать как катионный винилиденовый комплекс такие комплексы можно генерировать и непосредственно из терминального ацетилена и катиона металла. Эти винилиденовые лиганды чувствительны к нуклеофильной атаке по сс-положению, и поэтому присоединение спиртов приводит к образованию карбеновых лигандов [297—299]. В примере (3.107) получающийся карбеновый комплекс можно также синтезировать метилированием соответствующего ацильного комплекса [299]. со-Гидроксиал-кины-1 дают циклический карбеновый комплекс [297, 298] [реакция (3.108)] [298]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология