Электро. 4. Кривые титрования

Кислотно-основное титрование. При титровании сильной кислоты сильным основанием получают кривую, представленную на рис. Д.134, а. При титровании сильной кислотьг слабым основанием, например гидроксидом аммония, после точки эквивалентности угол подъема прямой невелик, что связано с диссоциацией образовавшейся соли и подавлением диссоциации избытка основания (буферное действие катионов соли, В данном случае ЫН4+). Кривая титрования представлена на рис. Д.134,б. В случае титрования сильного основания слабой кислотой кривая будет такой же. Кривые титрования слабого основания (или кислоты) сильной кислотой (или основанием) имеют другой вид. Слабое основание (или кислота) слабо диссоциирует, и поэтому растворы- его имеют небольшую электро- [c.324]

Электрические заряды на коллоидных частицах возникают в результате преимущественной адсорбции одного из ионов электролитов из раствора или диссоциации собственных ионогенных групп. Независимо от механизма возникновения зарядов на коллоидных частицах, при достаточной плотности расположения зарядов образуется двойной электрический слой, состоящий из зарядов на поверхности частицы и из компенсирующих ионов в растворе при этом, по теории Штерна, компенсирующие ионы частично входят в прилегающий к поверхности адсорбционный слой, а частично — в диффузную часть двойного слоя. Изучение заряда поверхности методом электро-капиллярных кривых (V. 5) и кривых титрования (золи Agi, растворы белков) позволили определить точки нулевого заряда, в белках — изоионную точку (V. 8) и установить их смещение в растворах различных электролитов. [c.117]

Во-вторых. Пока равновесие между взаимодействующими частицами не достигнуто, также создаются предпосылки для устано вления на индикаторных электродах смешанных потенциалов. Вместо классической кривой титрования, которая приводится в учебниках, часто наблюдается совершенно иная, причем характер кривых потенциометрического титрования, как й следовало ожидать, зависит от выбора индикаторного электрода, перемешивания раствора и т. д., т. е. от всех тех причин, которые влияют на установление смешанного потенциала (см. рис. 1.8—1.10). Зависимость кривых потенциометрического титрования от селективности индикаторных электродов приводит не только к разному виду кривых, но часто определяет погрешности в нахождении эквивалентного объема. ( кв). С другой стороны, характер изменения потенциалов индикаторного электрода, особенно вблизи точки эквивалентности, может быть ис-.пользован для ответа на вопрос относительно селективности индикаторного электрода к конкурирующим системам. Это полб-жение иллюстрирует рис. П.2, на котором представлены изменения потенциалов стеклянного (ЭО-021) и платинового (9ПВ-1) электродов во времени по ходу выполнения титрования титана(П1) железом(П1) [75]. Для стеклянного электрода (2) зависимость Е — t имеет плавный ход с резко выражен- ным скачком в точке эквивалентности. Из-за относительно низкой скорости взаимодействия Ti(HI) + Fe(HI)- -Ti(IV)-Ь + Ре(П) и селективности платины к системе Ре +- + на электро- [c.104]

На рис. 8 приведены типичные кривые титрования оснований сильной кислотой 0,1 н. растворов сильного основания (кривая 1), основания средней силы (р/Сь = 2, кривая 2) и слабых оснований (р/Сь=6, кривая 3 и рКъ = = Ш, кривая 4). При сравнении этих кривых с кривыми титрования, приведенными на рис. 1—4 (см. 1), видно, что электропроводность раствора при нейтрализации сильной кислоты и кислоты средней силы (р/Са = ==2) понижается более резко, чем при нейтрализации оснований, так как выше начальная электропроводность раствора. Однако после точки эквивалентности электрО проводность раствора повышается более резко при ней трализации оснований. Это объясняется тем, что ионы водорода, вводимые в титруемый раствор при избытке кислоты, отличаются большей подвижностью. [c.38]

Количество работ, посвященных определению констант диссоциации с помощью элементов с жидкостным соединением или по кривым электро-мет ческого титрования, весьма велико [55]. В табл. ИЗ приводятся некоторые значения, полученные при использовании элементов с жидкостным соединением и принадлежащие к числу наилучших результатов, полученных при помощи современной экспериментальной техники и методов экстраполяции, основанных на теории междуионного притяжения. Соответствующие величины, полученные при использовании элементов без жидкостных соединений, были интерполированы до значений при 18°. Согласно данным табл. 113, результаты, полученные двумя методами, отличаются в среднем на 1,5%, причем это совпадение следует считать исключительно хорошим, так как очень часто встречаются расхождения в 10 раз, что является, вероятно, скорее следствием неопределенности, связанной с внесением поправок на диффузионный потенциал, чем результатом значительных экспериментальных ошибок. Это обстоятельство подчеркивает преимущество применения элементов без жидкостных соединений или использования таких комбинаций элементов (гл. X, 7), в которых исключается влияние диффузионного потенциала. [c.478]

При ЭТОМ скачок потенциала между так называемым потенциалом полунейтрализации (перегиб кривой титрования) и потенциалом, находящимся на расположенном выше горизонталь- Ном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов дан- ного растворителя и оценивается с помощью системьп электро- дов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты, или ос- [c.343]

При обратном ходе титрования - раствора Ре(Ш) трехвалентным титаном - наблюдается картина, противоположная представленной на рис.1. На Р1-электроде в этом случае кривая титрования С15ивт иметь классический ввд, но в точке эквивалентности нет резко выраженного скачка потенциала. Следует отметить, что по показаниям Р1-электро-дов раствор может быть перетитрован. Для электродов 30-021 кривая титрования при обратном ходе становится "пилообразной" с iфкo выраженными скачками потенциала в сторону отрицательных значений при добавлении титранта ( ), что отражает большую селективность [c.196]

Методика анализа. Точно отмеренный объем анализируемой смеси кислот помещают в мерную колбу и разбавляют дистиллированной водой до метки. Концентрация отдельных компонентов смеси после разбавления должна составлять 0,1—0,05 п. Аликвотную часть раствора переносят в ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 п. раствором NaOH. Кривые титрования перечисленных смесей аналогичны на них наблюдается два излома. Сначала нейтрализуется хлористоводородная кислота, что сопровождается понижением электро- [c.162]

Рис. 72. Кулонометрическое титрование неэлектроактиа-иого органического вещества. Кривые ( = /( ) ред-окс системы Вг2/2Вг при определении фенола электро-генерированны.м Вг .

Рис 73. Кулонометрнческое титрование -по методу окисления — восстановления. Изменение кривых г = /( ) при онределеннн церия (IV) электро-генерированными Ре " -ионами. [c.206]

Исторически наиболее ранним косвенным доказательством возникновения и взаимодействия свободных радикалов в электро-органической химии являлось установление характера макропродуктов электролиза, например продуктов, получаемых в результате классического электросинтеза Кольбе [10]. Первым непосредственным доказательством одноэлектронных электрохимических переходов явилось Открытие семихинонов, сделанное в 1931 г. независимо друг от друга Михаэлисом и Фридхеймом [33] и Элема [34]. Изучая кривые потенциометрического окислительно-восстановительного титрования некоторых хиноидных систем, исследователи заметили появление двух одноэлектронных скачков и дали правильное толкование этого результата. Дальнейшему изучению образования семихинонов и их биологической роли посвящены многочисленные работы школы Михаэлиса [35, 36]. [c.8]

Рис. 38. Кривая электро- рис. 78—80, 82). проводноста растворов Кондуктометрическое титрование.

Другой вид имеет кривая кондуктомет-рического титрования нитрата серебра хло- ридом бария (рис. 74). В этом случае в про- цессе титрования не наблюдается замет-ного изменения электропроводности, но после достижения точки эквивалентности прибавление даже незначительного избытка хлорида бария вызывает повышение электро- Одъемpa /nSopa NaOH [c.329]

На рис. 223 изображены четыре кривые Л, Б, В, Г наиболее общего типа, получаемые при полярометрическом титровании. В случае А электроактивное вещество удаляется из раствора путем осаждения неактивным веществом (например, при титровании свинца сульфат-ионом [181]). В случае Б к неактивному веществу добавляется электро активный осадитель (когда, например, сульфат титруют ионом бария [181]). В случае В оба компоцента раствора [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология