Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поляризация потенциостатическая

Рис. 102. Установка для снятия кривых анодной поляризации потенциостатическим методом Рис. 102. Установка для снятия <a href="/info/402614">кривых анодной поляризации</a> потенциостатическим методом

    Склонность металлических сплавов к пассивности можно определить, изучив зависимость скорости его коррозионного растворения от потенциала или получив анодную поляризационную кривую (лучше потенциостатическим методом). Основными электрохимическими характеристиками, определяющими пассивируемость металла, как отмечалось, являются потенциал начала пассивации потенциал полной пассивации плотность тока анодного пассивирования / и плотность тока растворения в пассивном состоянии . Определив изменение этих характеристик титана при легировании его каким-либо элементом, можно судить о пригодности этого элемента как компонента в коррозионно-стойком сплаве. Таким образом, исследование анодной поляризации потенциостатическим методом и определение зависимостей скорости коррозии от потенциала может служить основой для выбора легирующих компонентов и построения теории коррозионно-стойкого легирования не только применительно к титану, но и к другим металлам, устойчивость которых определяется пассивным состоянием. [c.145]

    А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

    Химическая поляризация изменяет поверхность электрода за счет реакций со средой или электролитом при прохождении электрического тока. Этот очень важный вопрос для машино- и приборостроительной технологии и для защиты от коррозии фундаментально изучен Н. Д. Томашевым. Он исследовал изменения потенциала растворяющегося анода в зависимости от плотности тока в процессе. Результат исследования представлен потенциостатической кривой, имеющей общий характер для всех растворяющихся анодов (рис. 133). На кривой показаны области концентрационной поляризации, переходящей в химическую, сначала с выделением рыхлых гидроксидных пленок, а затем и с образованием почти непроводящих оксидных слоев, что соответствует полной пассивации металла (анодирование). [c.248]


    Различие форм кривых анодной поляризации, снятых гальваностатическим методом (при постоянной силе поляризующего тока) и потенциостатическим методом (при постоянстве заданного потенциала), видно из рис. 109. [c.221]

    Для уменьщения внутреннего сопротивления ячейки при потенциостатическом методе измерения поляризации рабочий и вспомогательный электроды помещают в один сосуд. [c.279]

    Для поляризации электрода в потенциостатическом режиме используют ступенчатое изменение потенциала. Поляризующий ток включают после установления стационарного потенциала фст в исследуемом растворе. Значение потенциалов меняют от —0,6 до -Ы,0 В. Исследуемый электрод выдерживают при каждом значении потенциала до установления постоянного значения плотности поляризующего тока (5—30 мин), когда расхождения между тремя последними замерами не превышают 5% измеряемой величины. [c.279]

    С помощью поляризации в гальваностатических условиях изучались особенности электрохимического поведения стали в карбонат-бикарбонатных средах. А.А. Флетчером и др. показано, что при наличии прокатной окалины и ржавчины на поверхности стали процесс поляризации замедляется [142]. Следует отметить, что более близкими к реальным условиям эксплуатации газопроводов являются исследования, проводимые в потенциостатических условиях. Поэтому были проведены исследования [1 ] по изучению поляризации стали с прокатной окалиной и ржавчиной на ее поверхности в потенциостатическом режиме, которые показали замедление поляризации. Потребные токи для обеспечения защитных потенциалов на порядок ве- [c.72]

    Уменьшение механохимического э( )фекта на стадии динамического возврата проявляется в условиях статического нагружения (см. рис. 21, кривая /) сильнее, чем в условиях динамического (см. рис. 21, кривые 2, 3, 4), что указывает на более полное протекание процессов возврата в статических условиях. Особенно значительно уменьшается механохимический эффект на этой стадии при потенциостатической поляризации в случае более высоких значений плотности тока (ср. кривую 1 и кривую г а на рис. 21). Это связано с тем, что одна и та же величина деформационного сдвига потенциала вызывает одинаковое приращение логарифма плотности тока (в тафелевской области), т. е. приращение плотности тока больше при более высоком ее исходном значении. - [c.84]

    Параллельный сдвиг тафелевских участков приводит к приросту логарифма плотности анодного тока при потенциостатической поляризации, который примерно одинаков при всех уровнях потенциала в пределах тафелевского участка. [c.83]

    При непрерывном нагружении для каждого текущего значения степени деформации с увеличением скорости деформации интенсивность механохимического растворения возрастала по закону, близкому к линейному. Это проявлялось в росте деформационного разблагораживания потенциалов активного растворения Аф (см. рис. 26, кривые 1—4) при гальваностатической поляризации (0,75 мА/см ) и увеличении плотностей токов активного растворения и пассивного состояния при потенциостатической поляризации соответственно при —250 мВ и 900 мВ по н. в. э. (рис. 27). [c.84]

    Потенциостатическая стандартизация поверхности электрода заключается в выдержке электрода при определенном потенциале в электролите. В отличие от метода катодного восстановления потенциалы выбираются в различных областях в зависимости от того, какую поверхность хотят получить, Потенциостатическая поляризация применяется при исследованиях металла в пассивном состоянии. Продолжительность выдержки в этом случае определяется по моменту стабилизации анодного тока. [c.31]

    Емкостный ток. Для случаев, когда потенциостатические условия поляризации электрода соблюдаются и влияние Яу несущественно, из (8.104) следует, что во время первого полуцикла развертки (О < < (р) ток /с(0 = уС<1[ (0], а при обратном полуцикле (Ср < I < 2/р) /с(0 = -уС<1[ (0]- Следовательно, вольт-амперная зависимость емкостного тока имеет вид [c.383]

    Изучение поляризации выделения металлов на твердых и жидких катодах из неводных растворов дает ценную информацию для выяснения специфики электроосаждения данных металлов с целью получения их электролитическим путем. Поляризационные кривые, снятые при различных скоростях поляризации в большинстве случаев в потенциостатическом режиме, позволяют определить характер электродного процесса (обратимый — необратимый), его интенсивность (токи обмена, числа переноса катодного и анодного процессов, константы скорости, энергию активации), зависимость характера электродного процесса от концентрации отдельных компонентов электролита, силы тока, поверхности электрода [588, 479, 162, 419, 73, 186, 443, 640, 167, 16]. Метод поляризационных кривых позволяет также изучать кинетику отдельных стадий стадийных электродных процессов [643, 351]. [c.75]

    Исследование анодных и коррозионных процессов проводилось с помощью всего арсенала электрохимических методов, чаще всего поляризации в потенциостатическом, потенциодинамическом и гальваностатическом режимах, в сочетании с чисто коррозионными методами — весовым, рентгенографическим, спектральным и т. д. [7]. [c.107]


    Более важное значение имеет точность и воспроизводимость потенциала, приложенного к рабочему электроду. При использовании потенциостатического метода необходимо знать, каким требованиям в конкретном случае должен удовлетворять потенциал рабочего электрода при условии, что потенциал электрода сравнения достаточно стабилен и точно известен. Для обычного анализа электроактивных веществ достаточна точность поддержания потенциала 10 иш, но для исследовательских целей она должна быть сравнима с точностью хороших полярогра-фов, У большинства выпускаемых промышленностью потенциостатов кроме грубой регулировки потенциала имеется более точная система измерения потенциала для проведения тонких работ. Стабильность поддержания потенциала тесно связана с временем отработки и управляющим током. Как правило, желательно применять наименьший управляющий ток, чтобы свести к минимуму поляризацию электрода сравнения и иметь возможность использовать электрод сравнения с высоким сопротивлением. [c.27]

    Замечание Эпельбауен). Для того чтобы получить данные о кинетике процесса коррозии, мы систематически сочетали измерение кривых поляризации потенциостатическим путем с микрокинематографией. Этот последний метод состоит в кинематографической регистрации микроскопических данных, наблюдаемых во время быстрого развития процесса активации электрода. [c.214]

    Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину защитного тока при электрохимической. чащите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационарного потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = /(г к) или Е = /(/,г). [c.342]

    Изменение свойств окисного слоя при поляризации электрода было обнаружено при изучении пассивации никеля в кислых растворах потенциостатическим и эллипсометрическим методами (Дж. Бокрис). В активной области на поверхности электрода образуется предпасси-вирующий окисный слой толщиной в несколько десятков ангстрем. При потенциале пассивации толщина этого слоя не изменяется, тогда как показатель преломления и коэффициент светопоглощения претер- [c.383]

    Аналогичный подход к определению состава продукта хемосорбции метанола на гладком Р1-электроде, но в потенциостатических условиях поляризации был использован в работах В. С. Багоцкого, Ю. Б. Васильева и сотр. Количество отщепившегося водорода ан " определялось интегрированием /, -кри-вой, снятой после начала адсорбции СН3ОН при 0,4 В (при этих Ег хемосорбированные частицы окисляются медленно), а АСадс — анодным импульсом. Катодными импульсами находились ДС °н. Близость всех трех полученных величин в любой момент адсорбции позволила заключить о диссоциативной адсорбции согласно уравнению (3.44). [c.101]

    Потенциостатический метод снятия поляризационных кривых, существо которого заключается в том, что при каждом заданном значении потенциала электрод выдерживается до установления стационарной плотности тока, был применен А. И. Левиным с сотрудниками для определения характера электродной поляризации при осаждении цинка, железа, хрома и меди (в последнем случае из комплексного пирофосфатного электролита) с совместным выделением водорода. С помощью потенцио-статических измерений Деляхею удалось определить зависимость силы тока от потенциала для отдельных электрохимических процессов при одновременном протекании нескольких электродных реакций. [c.255]

    При прямом методе снятия потенциостатической кривой после обычной предварительной подготовки поверхности обоих электродов и выдержки в растворе в отсутствие внешней поляризации потенциал поляризуемого электрода постепенно повышают, проходя последовательный ряд значений от стационарного потенциала (около 0,3 б в растворе универсальной буферной смеси с добавкой 0,5 н. Na I) до 2 в с интервалом в 0,1 б. Продолжительность выдержки на каждой точке целесообразно принять одинаковой, например 2 мин, 5 мин и т. д., регистрируя каждый раз силу тока по показаниям микроамперметра. Более длительная выдержка необходима в области потенциалов, в которой происходит пассивация электрода (или при переходе от пассивного состояния в активное при обратном ходе снятия поляризационной кривой). [c.222]

    Импедансные измерения ведутся в потенциостатических условиях. Для поляризации электрода используют обычную схему питания постоянным током. Потенциал изменяют с помощью низкоомного реостата (0,60 Ом). Потенциостатичность схемы обеспечивается тем, что общий ток примерно в 10 раз превосходит поляризующий ток, проходящий через ячейку. [c.223]

    Прежде всего пойдет первый процесс (кривая АВ, рис. 111) ионы свинца при этом сразу же вступят во вторичную химическую реакцию с образованием труднорастворимой соли PbSO4. В этот момент на поляризационной кривой, снятой потенциостатически, будет наблюдаться спад тока (кривая ВС) при одновременном быстром возрастании анодной поляризации. При более высокой плотности тока достигается потенциал электродной реакции (2) и на аноде образуется нерастворимый высщий окисел этого металла. [c.289]

    Очевидно, что прежде всего пойдет первый процесс ионы свинца при этом сразу же вступят в химическую реакцию с образованием труднорастворимой соли PbS04. Поскольку концентрация сульфата или серной кислоты в растворе обычно значительна, то после включения тока очень быстро достигается произведение растворимости PbS04, который выкристаллизовывается на поверхности анода, образуя солевую пленку. В этот момент на поляризационной кривой, снятой потенциостатически, будет наблюдаться спад тока при одновременном быстром возрастании анодной поляризации (рис. 105). После спада тока потенциал электрода заметно и быстро растет до выделения кислорода. Спад тока и смещение потенциала обусловлены тем, что образовавшаяся на свинцовом аноде солевая пленка несплошная и в порах ее возможна ионизация свинца. В связи с сокращением поверхности истинная плотность тока возрастает и потенциал сдвигается в область более положительных значений. При этом достигается потенциал реакции (3) и на аноде образуется нерастворимый высший окисел металла РЬОг. Однако на этой стадии процесс не задерживается, так как образовавшаяся в порах фазовая пленка двуокиси свинца не обладает ионной электропроводностью и рост ее быстро затормаживается. Это приводит к дальнейшей значительной поляризации анода, вплоть до потенциала выделения кислорода. Вместе с тем, для протекания этого процесса необходимо значительное перенапряжение, поэтому становится возможным более электроположительный процесс (4) окисления ранее образовавшегося сульфата до двуокиси свинца. Не исклю- [c.436]

    Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

    Анализ кривых заряжения показывает, что при гальванической анодной поляризации потенциал, приобретаемый сталью, может значительно превысить критическое значение (ф ), обычно определяемое потенциостатическим методом, а сталь заметной питтинговой коррозии не подвергается. Активно работающие питтинги на электроде появляются лишь тогда, когда на кривой заряжения исчезают периодические колебания потенциала, что достигается при определенной плотности анодного тока [37]. [c.189]

    При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассивного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостатическом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

    Из соотношения (229) видно, что изменение стационарного потенциала вследствие деформации электрода не является одно- значной функцией термодинамического состояния металла (обу- словливающего анодное поведение) из-за участия катодного процесса. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляризации до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поляризационной кривой). Измеренные таким способом значения потенциала при гальваностатической поляризации или плотности тока при потенциостатической поляризации могут использоваться для [c.166]

    В области значительных поляризаций между плотностью тока / и поляризагцией Ч (или потенциалом) наблюдается полулогарифмическая зависимость. При проведении процесса в потенциостатических усло-38 [c.38]

    Катодная поляризация в потенциостатических режимах увеличивает условный предел коррозионной выносливости латуни ЛМцЖ — 55-3-1 в естественной морской воде с 90 МПа без защиты до 160 МПа, что выше [c.194]

    На основании изучения катодной поляризации нестационарными гаЛ1 ваничесними и потенциостатическими методами было показано, что первичным злектрохимическим процессом при электроосаждении железа является разряд ионов водорода, который быстро приводит к пассивации катодной поверхности. Экспериментальные данные показывают, что при электроосаждении железа из растворов солей независимо от начальной кислотности раствора выделение его начинается лишь после достижения предельного тока разряда ионов водорода. Вследствие этого при электролизе происходит подщелачивание прикатодного слоя до значений pH, [c.62]

    Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток—потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометрических экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток — потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Даже с большими электродами можно построить по точкам достаточно точные поляризационные кривые при использовании потенциостата для кратковременной поляризации рабочего электрода, не вызывающей значительного истощения раствора при электролизе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [c.21]

    Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Поляризация потенциостатическая: [c.96]    [c.96]    [c.479]    [c.481]    [c.37]    [c.40]    [c.208]    [c.443]    [c.72]    [c.60]    [c.82]    [c.85]    [c.133]    [c.133]    [c.135]    [c.169]    [c.77]   
Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.9 , c.18 , c.29 , c.163 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте