Соединения фтористого бора в реакциях алкилирования

Сходство в каталитическом действии соединений фтористого бора и хлорида алюминия проявляется и в реакциях замещения с образованием С—С-связи. Конденсация углеводородов различных классов со спиртами или галоидалкилами (алкилирование) в присутствии хлорида алюминия идет при 80—160° С с выходом продуктов 40—60% [155, 264, 1614—1622, 1625— 1654, 285, 1782]. Катализаторы на основе фтористого бора ведут этот процесс при более низкой температуре и с большими выходами [155, 158, 264—267, 1643]. [c.119]

Особенно интересными и практически важными являются молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, широко применяемые в качестве катализаторов в реакциях алкилирования, полимеризации и других реакциях. [c.51]

Молекулярные соединения BFg с органическими веществами представляют особый интерес. Эти соединения значительно многочисленнее, чем соединения с неорганическими веществами. Многие из них применяются в качестве активных катализаторов реакций алкилирования, конденсации, полимеризации и др. Молекулярные соединения BFg с органическими веществами образуются в качестве промежуточных продуктов при всех реакциях с применением BFg в качестве катализатора. Некоторые из них, например молекулярные соединения фтористого бора с солями карбоновых кислот, применяются для защиты шерсти против моли. [c.57]

СОЕДИНЕНИЯ ФТОРИСТОГО БОРА Б РЕАКЦИЯХ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.110]

Изучение реакций изопентана с изобутилепом в присутствии некоторых молекулярных соединений фтористого бора показало, что с катализатором ВРз НаО имеет место алкилирование, а в присутствии молекулярных соединений фтористого бора с этиловым эфиром и пиридином протекает полимеризация олефина [12]. [c.143]

Тиличеев М, Д, Химия крекинга, Гостоптехиздат, 1941, Топчиев хА, В, и П а у ш к и н Я, М, Соединения фтористого бора как катализатора в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации. Гостоптехиздат, 1949. [c.506]

Топчиев A. B., Паушкин Я. M., Соединення фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации н кондеисацин, Гостоптехиздат, 1949. [c.212]

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного ВРз в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при температуре 97° С составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение ВРз СН3СООН недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Использование неперегнанного катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота (за исключением галоидзамещенных кислот и муравьиной), будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором ВРз-0(С2Н5)2. [c.24]

Соединение ВРз Н3РО4, кроме высокой каталитической активности в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, имеет ряд других очень важных цреимуществ и не только по сравнению с молекулярными соединениями фтористого бора, но и с другими, известными катализаторами для этой реакции. С этим катализатором получаются более высокие выходы продуктов моно-алкилирования, что наглядно видно из не1 данны "Ш алкилированию бензола на разных ката- [c.71]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов и бензола низшими олефинами является одним из наиболее важных способов получения высокооктановых компонентов легкого моторного топлива. Советскими учеными проведено большое количество работ по изучению этой реакции в присутствии различных катализаторов. Ю. Г. Мамедалиев с сотрудниками очень подробно исследовал алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов пропиленом, бутиленами, амиленами и другими олефинами в присутствии серной кислоты при температурах от О до 25° С. Этот процесс в значительных масштабах применяется промышленностью. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии фосфорной кислоты при 180—200° С и давлении 15—20 ат изучали Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и А. И. Скобло. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами в присутствии комплексных соединений фтористого бора с фосфорными кислотами и серной кислотой, а также в присутствии моногидрата фтористого бора подробно изучено в работах А. В. Топчиева с сотрудниками. Алкилирование бензола олефинами в присутствии твердых катализаторов (гумбрин, активированная глина, синтетический алюмосиликат, пирофосфат меди на угле и т. д.) при температурах от 180 до 450° С и давлении от 15 до 60 ат изучали Ю. Г. Мамедалиев, Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и другие исследователи. [c.24]

По литературным данным [41], такое присоединение бензола к этилену в присутствии фтористого бора протекает при сравнительно низкой температуре [42]. Так, при обработке 250 лл бензола, 22 г этилена в присутствии 18 г BFg и 2 г HjO в течение 8 час. во вращающемся автоклаве (никелированном внутри) нри 20—25° и давлении 20 атм в начале опыта и 10 атм в конце получаются моно- и диэтилбензолы с выходами соответственно 21 и 3% от теорет. Один объем BFg нри подходящей температуре, давлении и времени реакции может быть использован для конверсии до 50 объемов этилена [43]. Допускается, что никелированные стенки автоклава в данной реакции оказывают промотирующее действие. Чтобы воспрепятствовать образованию полиэтилбензолов, рекомендуется применять большой избыток бензола (от 3 до 10 молей бензола на 1 моль этилена). Более эффективно протекает алкилирование в присутствии ВРд-НзР04. Так, при взаимодействии 4,5 молей бензола с 4 молями этилена в присутствии 100 мл BFg Н3РО4 при 85—100° и давлении И атм получается алкилат с выходом 70% от теорет., который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [44]. В присутствии BFg с концентрированной серной кислотой алкилирование сопровождается образованием адкил-серной кислоты, которая дезактивирует катализатор, а поэтому этилбензол образуется с небольшим выходом [37]. Неэффективными катализаторами для этой реакции оказались соединения фтористого бора с эфиром, уксусной кислотой и фенолом [37]. [c.361]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. Эта реакция детально изучена в присутствии растворов , вернее молекулярных соединений, фтористого бора с рядом органических и неорганических веществ [75]. Установлено, что степень алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главное от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, алкилирование практически не проходит. По мере увеличения кислотности растворителя повышается каталитическая активность ВРз. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Наиболее активными катализаторами оказались растворы фтористого бора в концентрированной серной кислоте и феноле. Но катализатор ВРз Нг504 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор ВРз + СеНвОН не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопронилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76— 78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования — диизопронилбензолы состоят на 98% из п- и на 2% из о-диизопропилбензола. Результаты наиболее характерных опытов суммированы в табл. 53. [c.147]

В реакции алкилирования выход этил- или изопропилбензолов, расход бензола, а также другие показатели процесса зависят от взятых катализаторов. Д.ля активирования реакции алкилирования бензола олефинами прхгмепяются следующие катализаторы серная кислота, фосфорная кислота, хлористый алюминий, фтористый водород, алюмосиликаты, га-логениды металлов, соединения фтористого бора. [c.382]

Как катализаторы алкилирования наибольшего внимания заслуживают соединения ВРз с неорганическими кислотами, иреимущественно с ортофосфорной кислотой. А. В. Топчиевым и Я. М. Паушкиным [42] впервые в 1945 г. было установлено, что фтористый бор образует с фосфорной кислотой молекулярное соединение НдРО -ВГз, и исследовано действие этого катализатора в реакциях алкилирования изопарафииовых и ароматических углеводородов. Наряду с этим соедииеиием в качестве катализаторов в реакциях алкилирования изопарафинов могут применяться гидраты фтористого бора, а также соединения фтористого бора с некоторыми другими гидроксилсодержащими соединениями. Но своему действию катализаторы на основе фтористого бора ириближаются к кислотным катализаторам. [c.35]