Алкилирование изопарафинов

Очевидно, реакция алкилирования включает структурную изомеризацию. Такого типа реакции изомеризации присущи карбоний-ионному цепному механизму, который, кажется, наилучшим образом объясняет каталитическое алкилирование изопарафинов [38, 5]. [c.312]

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Каталитическое алкилирование циклопарафиновых углеводородов. Каталитическое алкилирование циклопарафинов, в особенности тех, в молекуле которых содержатся третичные углеродные атомы, идет в условиях, аналогичных условиям алкилирования изопарафинов. Перенос водорода является основной побочной реакцией. [c.336]

Образование продуктов реакции метилциклопентана с пропиленом можпо объяснить, используя цепной механизм, предложенный для реакции алкилирования изопарафинов. [c.336]

X — число грамм-молекул образовавшегося в результате алкилирования изопарафина [c.328]

Неоднородность каталитической поверхности при хемосорбции. Алкилирование изопарафинов. [c.417]

Реакции алкилирования относятся к весьма сложным реакциям органической химии. Одпой n i ннх является алкилирование изопарафинов олефи-нами, которое катализируется высококонцентрированными серной и фтористоводородной кислотами [1, 2], а так ь е твердыми кислотами типа нолика- [c.343]

О механизме алкилирования изопарафинов олефинами [c.346]

Предложенный механизм реакции позволяет объяснить образование при алкилировании изопарафина олефинами некоторых изомеров, однако он не объясняет образования всех фактически получающихся продуктов. [c.10]

Оценка вероятности параллельного протекания алкй-лирования и полимеризации олефинов. На практике реакция алкилирования изопарафина олефинами всегда сопровождается частичной полимеризацией последних. Поэтому были сделаны соответствующие расчеты, результаты которых приведены в табл. 8. Расчеты выполнялись для рассмотренной выше реакции алкилиро- [c.39]

СВОЙСТВА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ КАК КАТАЛИЗАТОРА АЛКИЛИРОВАНИЯ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ [c.68]

В основе процессов алкилирования изопарафинов олефиновыми углеводородами, катализируемых кислотными катализаторами, лежат реакции, протекающие по карбкатионному механизму. Карбкатионы в зависимости от типа используемой кислоты могут быть образованы несколькими способами [c.115]

Дисперсность эмульсии. Нами проводились исследования по изучению влияния основных свойств эмульсии серная кислота — углеводороды на реакцию алкилирования изопарафинов олефинами. Исследования показали, что от степени дисперсности эмульсии в значительной мере зависит полнота превращения олефинов. Так, в случае бутена-1 и бутена 2 при удельной поверхности эмульсии, близ кой к 7000 см см , не обеспечивается их полное превращение степень превращения в этих условиях соответственно составляет 92,1 и 93,6%. Для 100%-ного превращения бутена-1 и бутена-2 требуется развитие удельной поверхности эмульсии до 11 ООО— [c.95]

Установки сернокислотного алкилирования изопарафинов олефинами состоят обычно из следующих основных отделений [c.103]

Технология алкилирования изопарафинов [c.264]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ [c.174]

Для кислотно-каталитического алкилирования изопарафинов ациклическими олефинами имеется ряд общих факторов, определяющих выход и качество алкила-тов [c.117]

Реакции алкилирования изопарафинов олефинами протекают с выделением значительного количества теплоты, необходимость отвода которой следует учитывать при проектировании реакторных устройств. Установленные экспериментально значения тепловых эффектов реакций алкилирования изобутана различным олефиновым сырьем представлены в табл. 4.4. [c.117]

В условиях алкилирования изопарафинов все четыре изомера бутилена претерпевают изомеризацию и полимеризуются. Эти ионные реакции протекают чрезвычайно быстро и либо предваряют алкилирование, либо сопутствуют ему. [c.55]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ НА ИОНООБМЕННЫХ СМОЛАХ С НАНЕСЕННЫМ ТРИФТОРИДОМ БОРА [c.72]

Применение твердого катализатора позволяет избежать боль-щинства из этих проблем. В ряде работ [4—7] в качестве катализаторов алкилирования изопарафинов олефинами были использованы цеолиты, обладающие высокой каталитической активно- [c.72]

При алкилировании изопарафинов олефинами очень важно замедлять полимеризацию, конкурирующую с алкилированием. В лабораторных условиях это достигается путем проведения процесса в полунепрерывном реакторе, куда сначала загружали кислоту и изобутан, а потом непрерывно подавали олефин. Скорость подачи олефина не должна быть особенно высокой, чтобы он не накапливался в аппарате. Таким образом скорость полимеризации снижается до минимума. Процесс вели до тех пор, пока сохранялось необходимое исходное соотнощение изопарафина и олефина, примерно равное соотношению изопарафина и олефина, поддерживаемому при работе непрерывных промышленных установок. [c.73]

Об эффективности катализатора, использованного в процессе алкилирования изопарафина олефинами, судили по выходу алкилата, результатам хроматографического анализа и бромному числу. При использовании бутиленов и 100%-ном алкилировании теоретический выход алкилата должен составить 2,04 г на 1 г превращенного олефина если же олефин полимеризуется полностью, выход будет равен 1 г продукта на 1 г превращенного олефина. [c.75]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ НА ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.81]

В настоящей работе исследована каталитичеокая активность цеолитных катализаторов при алкилировании изопарафинов олефинами, рассмотрено специфическое поведение этилена в условиях алкилирования. [c.81]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму (при отсутствии катализаторов) соверщенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным (от О до 100° С) реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дог1 точно хорошо изучены, и суп ,естБующая по этому вопросу обширная литература [34] позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбония как промежуточного продукта. [c.115]

Конденсация изобутана с хлоролефинами является средством оценки механизмов, предложенных для реакции алкилирования изопарафинов олефинами [41]. Только цепным механизмом можно удовлетворительно объяснить образование полихлоралкилов, содержащих в молекуле на один атом хлора больше, чем в исходном хлоролефине. [c.332]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Каталитическое алкилирование изопарафинов олефинами впервые было осуществлено Ипатьевым и далее подробно исследовано А. В. Топчиевым и Я. М. Паушкиным, К. П. Лавровским, Ю. Г. Мамедалиевым, В. С. Гутыря и др. Сущность процесса алкилпрования заключается во введении в молекулу углеводорода алкильной группы. Промышленное оформление процесс впервые получил в США в годы второй мировой войны. В промышленности чаще всего применяется алкилирование изопарафинов непредельными углеводородами. В результате реакций алкилпрования получаются сильно разветвленные парафиновые углеводороды, обладающие хорошими аптидетонационными свойствами. [c.132]

Таким образом, при алкилировании изопарафинов олефинами в условиях высоких разбавлений олефина наблюдаются явления, которые нельзя объяснить с иозиций общепринятого механизма алкилирования, из чего молшо сделать заключение о неадекватном отражении данным механизмом существа процесса алкилирования. [c.346]

В 70-е годы вновь появился интерес к реакции алкилирования изопарафинов олефинами в связи с попытками использовать твердые кислоты типа декатионированно-поликатионных форм цеолитов 131 в качестве катализато- [c.346]

В настояш ей работе обсуждается механизм алкилирования изопарафинов олефинами в снеае новых экснериментальных данных, полученных нри осуществлении п]юце( са на цеолитных катализаторах [4—6]. Авторы первой публикации по алкилированию па цеолитах [3] полностью опираются на механизм Л. Шмерлинга. Однако впоследствии были обнаружены факты, не укладывающиеся в представления Л. Шмерлинга. Мы уже говорили [6] [c.347]

Несьолько лет назад нами проводились иследования по изучению основных свойств эмульсии серная ки лота — углеводороды и выяснению их влияния на ре цию алкилирования изопарафинов олефинами. Опыты проводили на пилотной установхе в стеклянном толстостеннсм реакторе, позволявшем вести визуальное наблюдение за образованием и отстоем эмульсии. В дальнейшем результаты исследования проверяли на одной из промышленных установок сернокислотного алкилирования. Для работы использовали как чистые углеводороды, так и промышленные фракции. Тип эмульсии ( кислота в углеводородах или углеводороды в кислоте ) определяли измерением ее электропроводности. [c.74]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]