Пропилен как алкилирующий агент

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Скорость подачи олефина в реактор на границе проскока свидетельствует о том, что алкилирующий агент, равномерно расходуясь, беспрерывно восполняется в ходе реакции. Меняется только концентрация толуола, и процесс алкилирования толуола пропиленом можно рассматривать как реакцию первого порядка. Для подобных реакций возможно установление соотношения констант скоростей по методу, описанному в работах [15, 161. Используя данные табл. 1, устанавливаем методом подбора и расчета соотношение констант к кс . к = 1 0,202 0,045, которое наиболее совпадает с экспериментальными данными. [c.74]

Задача .1I. При расчете расхода бензола и пропилена необходимо учесть, что гексены образуются только из пропилена. Этилбензол (ЭБ) и бутилбензол (ББ) образуются за счет реакций диспропорционирования, поскольку пропиленовая фракция не содержит этилена и бутенов. Поэтому первоначальным алкилирующим агентом является только пропилен. [c.70]

Активность цеолита в зависимости от количества введенного в реакционную смесь н-пропилхлорида проходит через максимум, высота и положение которого зависят от типа цеолита. Из цеолитов НХ и СаХ первый почти вдвое активнее второго в реакции алкилирования бензола чистым пропиленом. С добавкой ч-пропилхлорида в реакционную смесь выход изопропилбензола на цеолите СаХ приближается по величине и выходу на НХ Цеолит ЫаУ неактивен для процесса алкилирования бензола чистым пропиленом. Картина резко меняется [209] при добавлении в систему 3,0 мае. % н-пропилхлорида. Выход изопропилбензола при этом составляет 0,173 моль/моль алкилирующего агента. При введении в смесь 10 мае. % н-пропилхлорида (в расчете на бензол) выход изопропилбензола возрастает до 0,55 моль/моль. При алкилировании бензола чистым н-пропилхлоридом выход изопропилбензола составляет лишь 0,104 моль/моль. Интересно, что после регенерации цеолитов, использованных в реакции алкилирования бензола пропиленом с добавками пропилхлорида, их активность остается довольно высокой. Такой эффект, как было указано выше, связан с возникновением новых полиэдров со смешанными по природе лигандами, которые заменяют кислород в полиэдре под действием продуктов разложения алкилгалогенидов. После нескольких циклов регенерации активность промотированного цеолита снижается, но остается больше активности исходного цеолита. Это свидетельствует о том, что при регенерации промотированного цеолита под действием [c.177]

Необходимо отметить, что технология алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия аналогична технологии получения этилбензола. В качестве алкилирующего агента, кроме пропилена, может использоваться пропан-пропиленовая фракция, которая предварительно тщательно очищается от влаги, диоксида углерода и других примесей. [c.289]

Олефины. Присоединение протона к олефинам — наиболее удобный путь образования карбониевых ионов. Этим объясняется широкое использование олефинов как алкилирующих агентов, особенно для чувствительных ароматических соединений, например фенолов. Поскольку несимметричные олефины присоединяют протон, образуя наиболее устойчивый из двух возможных ионов карбония, пропилен и изобутилен превращаются в соответствующие симметричные карбониевые ионы [c.71]

Олефины (этилен, пропилен, бутены и высшие) имеют первостепенное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкили-рования парафинов и ароматических соединений. Они неприменимы для N-алкилирования и не всегда эффективны при S- и 0-алкилировании и синтезе металлорганических соединений. [c.227]

Процессы галогенирования (хлорирования, фторирования), являются одним из важных путей переработки углеводородов. Га-логенированию подвергаются как газообразные углеводороды (метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутилены), так и жидкие (парафиновые, ароматические и нафтеновые). Галогенпроизводные углеводородов широко применяются для различных целей синтеза высокомолекулярных соединений (винилхлорид, 1,2-дихлорэтан и др., хлоропрен, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и др.) как полупродукты органического синтеза (хлористый метил, -этил, -аллил и -бензил, хлорбензол, хлоргидрины и пр.), применяемые в качестве алкилирующих агентов, а также для полу- [c.411]

Лучшими алкилирующими агентами являются газообразные олефины (этилен, пропилен и бутилены). Для того чтобы свести к минимуму или предотвратить полимеризацию олефина, применяют низкие отношения олефина к изопарафину. В лабораториях обычно применяют отношение 1 3 или 1 4 при алкили-ровании в промышленном масштабе не редки такие малые величины отношения, как 1 8 (или даже ниже). [c.124]

В настоящее время при промышленном производстве изопропилбензола алкилированием бензола пропиленом используют преимущественно комплекс безводного хлорида алюминия с полиалкилбензолами. Он является самым активным катализатором и позволяет осуществлять процесс в жидкой среде алкилирую-щего агента, что чрезвычайно важно. Однако этот процесс имеет ряд недостатков, таких как значительное [c.47]

Олефины условно можно разделить на низшие (Сг—С5) и высшие (Сб—С20). Наибольшее распространение в качестве алкилирующих агентов нашли этилен и пропилен. Эти олефины образуются при процессах переработки нефти и газов крекинге, пиролизе, риформинге, коксовании. Состав нефтезаводских газов различных процессов представлен в табл 1.4. Наибольший выход низших олефинов образуется при пиролизе парафиновых углеводородов Сг—С4 с утяжелением сырья выход этилена падает и растет выход олефинов С4—С5. [c.16]

Алкилирование бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия. Технология алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия аналогична технологии получения этилбензола (поэтому технологические схемы в данном разделе не рассматриваются). /Хлорид аЛЮМИНИЯ иоаволяет вес-ти процесс переалкилирования в тех же условиях, что и процесс алкилирования, что способствует более полному превращению сырья. В качестве алкилирующего агента, кроме пропилена, используют пропан-пропиленовую фракцию, которую предварительно тщательно очищают от влаги, диоксида углерода и других примесей. [c.247]

Алкилирующими агентами могут служить ос -олефины, галоид-алканы, преимущественно хлоралканы и спирты. Наиболее перспективными являются ос -олефины, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии окисных катализаторов и содержащие от восьми до двадцати четырех атомов углерода в цепи, и низшие олефины (пропилен и бутилен) [40]. Гексеновая фракция ос -олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, в настоящее время еще не нашла квалифицированного применения. Применение галоидалканов и спиртов для алкилирования нафталина ограничено сырьевой базой этих алкилирующих агентов. Предположительные темпы роста производства олефинового сырья составляют 4-6% в год [42]. [c.18]

В промышленности в качестве алкилирующих агентов при производстве этилбензола и изопропилбензола чаще всего используют олефины или их углеводородные фракции (в частности, этилен и пропилен). Если в качестве алкилирующего агента используют олефины, то в качестве катализаторов, как отмечалось выше, применяют протонные кислоты и кислоты Льюиса. Причем непредельные углеводороды (олефины) в этом случае можно рассматривать как основания Льюиса благодаря легкой поляризуемости я-элек-тронов двойной связи и способности олефинов образовывать при взаимодействии с кислотами я- или а-комплексы. Эти комплексы [c.273]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

Amo o orp." запатентован процесс алкилирования аренов олефинами Сд-Сго (лучше этиленом, пропиленом) и спиртами в вертикальном кожухотрубчатом реакторе, через трубки которого, имеющие отверстия для циркуляции исходных компонентов и выхода продуктов, пропускают сверху вниз частицы катализатора размером менее 0.8 мм (лучше < 0.25 мм). В качестве катализатора используются цеолиты типов X, Y, р, L, с AI2O3 в качестве связующего. Арены подают в межтрубное пространство сверху, алкилирующий агент - снизу. Процесс алкилирования проводится при 120-400 °С, давлении 0.1-3 МПа, объемной скорости 0.1-20 ч [18]. [c.87]

Газообразные продукты реакции в наших условиях содержат этилен, пропилен и нзобутнлен. Возможно, именно эти непредельные углеводороды и являются действительно алкилирую-щими агентами. В условиях парафазного катализа возможны вторичные процессы (деалкилирование, миграция, перераспределение радикалов и т. д.), которые и приводят к тому, что в продуктах реакции содержатся в основном монометилзамещен-ные фенолы (крезолы). Нельзя исключить также и возможность непосредственного отрыва метильной группы от предварительно изомеризованного алкилирующего агента, содержащего метильные группы у вторично углеродного атома. [c.102]

При температуре 40° в зависимости от мольных отношений пропилен флуорен, скорости подачи иропплена 0,153 ч , времени реакции 6 ч приведены на рис. 3. Кривые накопления моноизопропилфлуоренов имеют два максимума (рис. 4) первый при п = 0,6, температуре 40° объясняется недостатком алкилирующего агента и, вследствие этого. [c.93]

В качестве алкилирующих агентов при получений высших ал килбензолов предлагали использовать первичные и вторичны олефины, например бутен-1, бутен-2 9], додецен [10, 11]. а также хлорпроизводные парафинов [12, 13]. Наиболее распространенными катализаторами в данйых процессах являются плавиковая кислота [9, 14], галогениды алюминия [1, 10, 13] или полученн] й иа их основе комплексный катализатор Густавсона. Как показали наши исследования, при алкилировании этиленом или пропиленом скорость процесса лимитируется диффузней даже в аппарате с мешалкой, а тем более в аппарате колоннохо типа практически не зависит от температуры (Е,цт =20 кДж/моль) и массовой доли катализатора в диапазоне 7.,.30%. Селективность процесса пс бутилену также несколько падает с ростом температуры и отношения бутилен бензол. Однако от ранее рассмотренных случае1 данный процесс отличается двумя весьма существенными особенностями, о которых не упоминается в известной монографии [5]. Первая особенность связана с тем, что на сильнокислотных Льюисовских центрах, которыми обладают катализаторы типа ККГ вторбутилбензол (ВББ) и другие вторичные алкилбензолы подвергаются изомеризации по схеме [c.62]

Эти же условия ведут к нежелательной деструкции алкильных групп и побочному образованию алкилбензолов с более короткой алкильной группой. Так, при реакции с пропиленом побочно получается этилбензол, с этиленом — толуол и т. д. Особенно заметна такая деструкция при алкилировании алкил-галогенидами и олефинами с достаточно длинной углеродной цепью. Деструкция, вероятно, происходит на стадии расщепления карбокатиона, образовавшегося из алкилирующего агента [c.235]

Алкилирование проводили в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной барботером для подачи газа, шнековой мешалкой с затвором и обратным воздушным холодильником, соединенным со счетчиком пузырьков. Колбу нагревали при помощи металлической бани (сплав Вуда), снабженной контактным термометром. Пропилен из газометра подавали через осушитель с хлористым кальцием со скоростью 2—5 л/час с таким расчетом, чтобы поддерживался небольшой избыток, что отмечалось как проскок газа через систему. Этим гарантируется постоянство концентрации алкилирующего агента на всех этапах реакции, что приводит к упрощению кинетических уравнений [1]. [c.173]

Один из видов сырья для производства синтетических моющих средств — пропилен, полимеризацией которого получается додецилен (тетрамер). Последний служит алкилирующим агентом при получении наиболее дешевых алкиларилсульфонатов (соли сульфокислот алкилированных ароматических углеводородов). [c.10]

В настоящем сообщении приводятся результаты работ по алкилированию циклогексана и изопропилциклогексана пропиленом в присутствии Н2Ь04. Исходным сырьем служили циклогексан и изопропилциклогексан, полученные, гидрированием соответствующих ароматических углеводородов. В качестве алкилирующего агента использована про-пилен-пропановая фракция, содержащая 80—84 % пропилена. Опыты проводились в присутствии 94,5—98 %-ной серной кислоты на установке, описанной в [1]. [c.225]

В количестве 25,1 г прибавлялся постепенно. По мере того как замедлялось поглощение этилена, для активирования реакции прибавлялся сухой х юристы11 водород. После 15 час. поглотилось 61,3 г этилена и в реакционной смеси образовалось два слоя. Верхний бесцветный слой, содержащий только следы катализатора, состоял из предельных, не содер-гкащих хлора продуктов превращения /(.-гексана в количестве 75 % от исходного углеводорода. Аналогичным образом был обработан ряд парафинов от бутана до додекана в качестве алкилирующих агентов были взяты этилен, пропилен и бутилены. Реакция мзо-бутапа с этиленом протекала очень легко было найдено, что в среднем одна молекула нзо-бутана конденсируется с тремя молекулами этилена. [c.741]

Более высокий расход бензола при использовании этиленовой фракции коксового газа объясняется значительным содержанием в алкилирующем агенте таких примесей, как пропилен, ацетилен, сернистые соединения и др. Если этиленовая фракция загрязнена, то возрастает выход по-лиалкилбензолов — отхода производства этилбензола — и увеличивается расход сырья. [c.58]