Водородные связи гетероциклических аминов

ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.299]

Пиридин 5 Третичные амины, пиридины и другие гетероциклические основания Образование водородной связи с Н-донорами, донорно-акцепторное комплексообразо-вание Пиридин [c.273]

Таким образом, водородные связи в гетероциклических аминах имеют довольно большие значения рефракций, что обусловлено большим отрицательным зарядом на атоме азота в этих молекулах. Последнее обстоятель- [c.200]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с походящими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соединения, содержащие азот и кислород. [c.198]

Кроме того, молекулы РНК и ДНК отличаются также по одному гетероциклическому амину (в РНК включен урацил вместо тимина), но это различие не сказывается на способности к образованию водородных связей. [c.427]

Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами (разд. 1.1.1), например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [c.141]

Наиболее важным случаем ассоциативных взаимодействий является водородная связь (Н-связь) [45]. Водородная связь — это связь между функциональной группой А—Н и атомом или группой атомов В той же или другой молекулы особое участие в этой связи принимает атом водорода, уже связанный с А (связь А—Н. .. В). Водородная связь образуется между двумя функиональными группами. Одна из этих групп (АН) выступает как донор протона, другая (В) — как донор электрона. Чаще всего донорами протона при образовании водородной связи являются гидроксильная (ОН), карбоксильная (СООН), амино- ( НН2) и амидо-(ЫН) группы. Водород групп 8—Н и С—Н (например, водород молекулы хлороформа СНС1з) также способен принимать участие в Н-связи, хотя связи с участием этих групп, как правило, слабее. Могут образовываться водородные связи с участием протона, присоединенного к атому галогена (молекулы НР, например). В качестве электронодоноров могут выступать кислород карбонильной, гидроксильной групп или эфирного мостика, азот в аминах и азотосодержащих гетероциклических соединениях, в некоторых случаях — атомы галогенов (атом фтора молекулы НР). [c.285]

Наличие водородной с язи типа Л +—Н. .. X между ионами солей алкиламмония подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами и резуль- татами измерения диэлектрической постоянной. Образование внут-римолеку.чярных водородных связей можно наблюдать для боль- " шого числа алкил-, арил- или гетероциклических аминов, но наиболее ярко оно выражено тогда, когда амин является слабым основанием либо в системе применяется относительно слабая кислота и полного переноса протона от кислоты к основанию не происходит. [c.58]

На рис. 11.9 приведены две линейные зависимости рКа (в воде) и АНМР (в нитрометане). Прямая, показанная сплошной линией, характеризует соотношение для аминов, пунктирная прямая — для амидов и замещенных мочевин. Азотистые гетероциклические основания и аминоспирты не обнаруживают такой зависимости. Это иллюстрирует тот факт, что соединения, содержащие группу —СО—а также азотистые гетероциклические основания и аминоспирты, по отношению к аминам оказываются более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Такое поведение для амидов и замещенных мочевины не было отмечено ни в уксусной кислоте [9], ни в уксусном ангидриде ТО], но вероятно, может иметь место в таких растворителях, как ацетонитрил или ацетон. Наиболее вероятно, что оно обусловлено возникновением водородной связи между молекулами растворителя и растворенного вещества в различных растворителях. [c.424]

Однако аминогруппы в конденсированных бензольных кольцах, способные образовывать внутримолекулярные водородные связи с атомом азота пиридина, ослабляют его основность [ср. значения рКа- 8-аминохинолин (273) 3,93 4-аминоакридин 4,40] аминогруппы, связанные конъюгированной системой связей в пара-хиио-идной канонической форме, усиливают основность гетероциклического атома азота [ср. значения рКа 7-аминохинолин 6,5 3-амино-акрцдин (274) 8,04]. [c.55]

Вторичные амины и мерк а птосоеди нения. С—Н-с в я-зи метинов. Амины и меркаптаны исследованы значительно меньше, чем гидроксильные соединения, и в интерпретации спектров этих соединений есть еще неясности. Несмотря на это, можно о определенностью утверждать, что водородные связи с области валентных колебаний NH-гpyпп вторичных ароматических аминов (в том числе КН-груип гетероциклических соединений тина пирола, индола и т. п. и К-монозаме-щенных амидов) и меркаптанов, в основном проявляются аналогично водородным связям гидроксильных соединений. Алифатические амины мало изучены. [c.163]

Во-вторых, эта пропорциональность может быть нарущена для любого члена ряда, если он имеет значительные отличия в стерических требованиях или представляет собой основание другого типа. Например, ряд ароматических гетероциклических я-оснований имеет иную корреляцию между р/Са и водородной СВЯЗЬЮ, чем насыщенные амины, являющиеся п-основа-ниями [311]. [c.202]

Известно (см., например, или ), что гетероциклические окси- и аминосоединения существуют в основном (при обычных условиях) в кето- и аминных таутомерных формах. Как будет показано ниже, основания нуклеиновых кислот в этом смысле не представляют исключения. При рассмотрении а priori вопроса о том, какая из таутомерных форм будет более стабильна в данных условиях, следует учитывать несколько факторов, определяющих свободную энергию реакции перехода соединения из одной таутомерной формы в другую и, следовательно, константу равновесия этой реакции. Во-первых, при изменении таутомерной формы происходит перестройка системы ст-связей молекулы. Во-вторых, меняется структура л-электронной системы в сопряженных молекулах и, следовательно, их энергия резонанса. В-третьих, меняется степень сольватированности молекулы, если рассматривается таутомерное равновесие в растворах, представляющее наибольший интерес для решения химических и биохимических проблем. И, наконец, в- четвертых, при переходе соединения из одной таутомерной формы в другую меняется система внутримолекулярных водородных связей. Суммарное действие этих факторов и определяет относительную стабильность различных таутомерных форм при данных условиях. Для первоначальной ориентировки можно теоретически оценить относительную стабильность различных таутомерных форм, пренебрегая разной степенью их сольватации. При этом для каждой таутомерной формы можно либо, исходя из экспериментальных данных по энергии изолированных [c.163]

В горазонтальных плоскостях лежат гетероциклические амины. Цепи, образующие двойную спираль, удерживаются в данной конформации с помощью водородных связей. [c.425]

Как правило, беззольные ингибиторы окисления (экранированные фенолы, дифенолы, ароматические амины, аминофено-лы и некоторые гетероциклические соединения) имеют функциональные группы с подвижным водородом и склонны давать водородные связи с перекисными радикалами в результате возникает биполярный активированный комплекс, он перегруппировывается и образуется малоактивный радикал ингибитора [c.85]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Относительно сложно протекает присоединение по месту двойной связи акрилатов и метакрилатов аммиака [2161—2163] и первичных аминов [2162, 2164—2169]. В молекуле таких оснований имеется несколько активных водородных атомов, так что первичный амин может реагировать с одной или с двумя, а аммиак даже с тремя молекулами ненасыщенного эфира. Таким образом получают эфиры первичных (V), вторичных (VI) и третичных (VII) -аминокислот. Вторичные амины, включая гетероциклические основания [2036, 2162, 2168—2173а], обладают только одним активным атомом водорода и поэтому легко реагируют только лишь с одной молекулой пепасыщенного эфира (VIII). [c.448]