Техника полярографических измерений

Техника полярографических измерений [c.37]

Для иллюстрации рассмотрим рис. 1.9, на котором представлена полярограмма нескольких восстанавливающихся веществ. Зубцы на кривых, называемые осцилляциями, обусловлены техникой полярографических измерений природа осцилляций рассмотрена ниже. Полярограмма содержит три ступени деполяризации, три волны, различающиеся как по высоте, так и по величине потенциала полуволны Ещ в соответствии с различием окислительно-восстановительных потенциалов элементов и их концентрациями. [c.49]

В книге излагаются теоретические и экспериментальные основы полярографического анализа, описываются конструкции различных поляро-графов и техника полярографических измерений. [c.2]

ПРИБОРЫ ДЛЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА И ТЕХНИКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ [c.155]

В этой главе рассматривается электролитическое поведение органических гетероциклических соединений, обусловленное их способностью присоединять или отдавать электроны, т. е. восстанавливаться или окисляться. Обычно при помощи инертных индикаторных электродов измеряется либо зависимость окислительновосстановительного потенциала (редокс-потенциала) от отношения (окисленная форма)/(восстановленная форма), либо зависимость силы тока от приложенного напряжения. Первая зависимость исследуется потенциометрическим методом, вторая — полярографическим или, в общем случае, вольтамперометрическим методом. В основном все электрохимические измерения относятся к одному из этих методов. В ряде случаев для решения специальных вопросов, недоступных двум классическим методам, техника этих методов изменялась, не затрагивая теоретических основ. [c.228]

Здесь применимы такие же рассуждения, как и для стадии переноса электрона, так что обратимость определяется предельным условием для данной техники измерения. А именно, в условиях постояннотоковой полярографии для квалификации системы как обратимой ki и A2 должны быть достаточно большими, но это не значит, что полярографические методы с высокой скоростью развертки потенциала или переменнотоковый высокочастотный также увидят эту систему как обратимую. [c.30]

Другой способ реализации разностной техники заключается в использовании двух полностью самостоятельных схем, т. е. двух идентичных потенциостатов, контролирующих одинаковые комплекты электродов КРЭ, сравнения и вспомогательного. Конечно, теоретически это идеальное решение, но оно, естественно, и более дорогое, так как нужны два одинаковых потенциостата, и его, вероятно, еще труднее использовать для обычных работ. Единственным реальным осуществлением разностной полярографии, несомненно, является выполнение двух отдельных экспериментов одним прибором, т. е. регистрация полярограмм двух растворов — анализируемого и чистого — порознь. Данные для чистого раствора можно хранить в электронной памяти, а затем вычесть из данных для раствора, содержащего анализируемую электрохимически активную примесь. При использовании цифрового компьютера (см. гл. 10) этот вариант становится заманчивым, так как необходимость в паре ячеек отпадает. По мнению автора, разностная полярография эффективна только в полярографической системе в сочетании с ЭВМ с единственной ячейкой, с запоминанием данных для фонового раствора и вычитанием их из результатов измерения анализируемого раствора. Однако и здесь разные уровни концентрации кислорода затрудняют эксперимент. Предполагается, что доступна значительно более дорогая аппаратура, чем та, которую обычно используют в полярографическом анализе. Именно поэтому разностный метод применяют очень редко, несмотря на то, что он, очевидно, перспективен. [c.346]

После 1947 года для изучения очень быстрых реакций был разработан целый ряд приборов, и представляется более важным скорее их использовать, нежели продолжать дальнейшее усовершенствование и создание более сложного оборудования. Проблемы, техники и применения нового оборудования к хорошо известным электродным процессам должны были бы привлекать меньше внимания, нежели более фундаментальные задачи. Тем не менее методические достижения и решения сложных математических проблем, связанных с массопередачей, играли весьма заметную роль в развитии кинетики электродных процессов. Работа Долина, Эршлера и Фрумкина (1940) об импедансе водородного электрода была преддверием к серии работ, которые начали появляться с 1947 г. и касались использования измерения фарадеевского импеданса для исследования относительно быстрых электродных процессов (Рэндле, Эршлер). В ряде лабораторий были разработаны и другие методы (Геришер, Баркер и др.). Кинетическая интерпретация результатов полярографических измерений позволила превратить классическую полярографию в полезный метод изучения кинетики электродных процессов. Однако такое применение полярографии затруднялось в ряде случаев необходимостью добавлять подавители полярографических максимумов. [c.15]

Точность полярографических измерений заметно ниже точности аналогичных измерений с амальгамными электродами, но экспериментальная техника требует меньшей квалификации. Хотя применимы все методы получения констант устойчивости из функции ао(Л), описанные в гл. 5, наиболее часто используется метод последовательных экстраполяций Ледена, описанный Дефордом и Хьюмом [8]. Эти авторы предположили справедливость приближения а Л, но концентрация свободного лиганда может быть найдена последовательным приближением [60] (гл. 3, разд. 2, А). Следует подчеркнуть, что величина ао в уравнении (8-15) [ср. уравнение (3-3)] определяется концентрацией на поверхности электрода. Так, при потенциале полуволны В равно половине общей концентрации ионов металла в массе раствора и нет необходимости, чтобы а было равно концентрации свободного лиганда в массе раствора. Несомненно, метод подгонки кривых является лучшим методом получения констант устойчивости из несколько неточных полярографических данных [см. уравнения (5-7), (5-21), (5-25), (5-41) и гл. 5, разд. 4]. [c.223]

Поведение плутония в оксалатных растворах. Фомин, Воробьев и Андреева [227] исследовали полярографическое поведение плутония (IV). Большое внимание авторы уделяли технике измерения потенциалов плутония и получили значение потенциала полуволны восстановления Ри(1У) и в 1 Л/ растворе К2С2О4 при pH 5,5, равное — 0,20,5 в. [c.249]

Милликулонометрический метод. Помимо уравнения Ильковича для определения числа электронов в полярографической практике широко используется и милликулонометрия [10, 11], техника которой для этой цели впервые была разработана Лингейном [12]. Милликулонометрия заключается в измерении количества электричества, которое расходуется на восстановление определенного количества деполяризатора при электролизе в условиях, аналогичных полярографическим, при постоянном контролируемом потенциале, соответствующем площадке предельного тока полярографической волны. [c.85]

На наших глазах совершенствуется и техника кинетических методов анализа. Мь1 уже говорили о желательности создания химического спидометра . Ведь пока число способов измерения скорости химических реакций довольно ог- раниченно измеряется в основном скорость тех химических процессов, при которых изменяется окраска раствора. Между тем огромное количество каталитических реакций протекает в растворах без всяких видимых изменений появляются или исчезают вещества неокрашенные. В таких случаях могут оказаться полезными потенциометрические методы измерения концентрации, кондуктометрические, полярографические и многие другие. Уходят в прошлое те времена, когда химик-аналитик с секундомером в руках регистрировал происходящие в растворе изменения. Теперь в его распоряжение предоставлены приборы, автоматически регистрирующие на специальном графике изменение концентрации вещества во времени. Но, может быть, в самом недалеком будущем появятся приборы, выдающие [c.99]

За последние годы накоплено достаточно много фактического материала о влиянии растворенного кислорода на дыхание и рост. Показано существование критического уровня растворенного О2, ниже которого интенсивность дыхания падает, а выше в некотором более или менее широком интервале остается постоянной. Со, J5PJIJ,—один из основных показателей отношения микроорганизмов к кислородному режиму среды. Oit определялся для многих микроорганизмов [Сейц, 1967 Наг- rison, 1972 Перт, 1978] при помощи полярографической техники измерения. Для большинства исследованных микроорганизмов Со крит лежит в интервале 0,004—0,02-Ю" М, т. е., как правило, не превышает нескольких процентов от концентрации, равновесной с воздухом. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология