Природа осцилляций

Для иллюстрации рассмотрим рис. 1.9, на котором представлена полярограмма нескольких восстанавливающихся веществ. Зубцы на кривых, называемые осцилляциями, обусловлены техникой полярографических измерений природа осцилляций рассмотрена ниже. Полярограмма содержит три ступени деполяризации, три волны, различающиеся как по высоте, так и по величине потенциала полуволны Ещ в соответствии с различием окислительно-восстановительных потенциалов элементов и их концентрациями. [c.49]

Идея неразрывной связи хим. и физ. св-в молекулы с ее строением, идея единственности этого строения впервые была высказана Бутлеровым (1861), к-рый создал классич. теорию хим. строения (атомы в молекулах соединяются согласно их валентностям, хим. и физ. св-ва соед. определяются природой и числом входящих в их состав атомов, а также типом связей и взаимным влиянием непосредственно несвязанных атомов). Теория хим. строения определила дальнейшее бурное развитие О.х. в 1865 Кекуле предложил ф-лу бензола, позднее высказал идею об осцилляции связей [c.397]

Интересные кривые ток — время с четкими воспроизводимыми осцилляциями были получены при восстановлении персульфата в растворе, не содержащем индифферентного электролита [77, 93]. Большое сопротивление цепи (см. более ранние данные [96, 97]) вызывает изменение характера кривой ток — напряжение и приводит к наблюдаемым осцилляциям. Природа кривых с такими осцилляциями была рассмотрена Гохштейном и Фрумкиным [94, 95]. [c.301]

Адсорбционная природа пассивирующего действия анионов доказывается также тем, что эффективность ингибиторов определяется значением потенциала (рис. 1,4). Ион МОз вытесняет С1 в широкой области потенциалов слабые осцилляции потенциала наблюдаются лишь вблизи потенциала питтингообразования. Ион СгОГ, наоборот, вытесняет С1 с поверхности металла и пассивирует сталь при малых положительных потенциалах. При более положительных значениях потенциала адсорбция С1 усиливается в большей степени, чем адсорбция СгО , и между ними начинается конкуренция электрод переходит в нестабильное состояние и начинается периодическая активация и пассивация его. Пассивирование ингибиторами нержавеющих сталей облегчается по мере увеличения концентрации хрома в сплавах, поскольку этот элемент легко пассивируется кислородом. [c.16]

СЯ не в существовании дискретных молекул Н—С=М и Н—N = 0, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует (подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле ое зола) между атомами азота и уг терода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. Представление Лаара о природе таутомерии было ошибочным. В химии стало общепринятым бутлеровское понимание таутомерии как динамической изомерии. [c.78]

Произведение ск изменяется при переходе от одного вещества к другому, но для многих молекул приблизительно равно 2,6-10 ккал/моль здесь V — частота осцилляций поля электрона, к — постоянная Планка, а с — численная величина, зависящая от природы взаимодействующих молекул. [c.466]

Возможный способ получения хороших производных можно предложить, если рассмотреть саму природу полярографического метода. При использовании нормального постояннотокового полярографического метода любое дифференцирование будет давать производную от г— -кривой каждой капли, что ведет к чрезвычайно большим осцилляциям. Чтобы устранить это нежелательное явление, необходимо очень сильное демпфирование детектирующей системы, и тогда получится такая кривая, как на рис. 4.14. Но такое демпфирование может привести к серьезному нарушению работы прибора. Таким образом, в классической постояннотоковой полярографии именно вид I— -кривой каждой капли уменьшает надежду на успешное использование производной постояннотоковой полярографии, поскольку трудно получить хорошую производную от полного отклика ячейки. [c.338]

При переносе молекулы из газовой фазы в жидкость она попадает в поле действия сил окружающих молекул (такой же природы— в случае чистой жидкости). При этом меняется характер движения центра масс молекулы. Поступательное движение заменяется осцилляциями около временных положений равновесия. Если уподобить осцилляции низкочастотному гармоническому осциллятору [125], то увеличение теплоемкости составит R/2 на каждую степень свободы поступательного движения, т. е. 12 Дж-моль -К для нелинейной многоатомной молекулы. Свободное вращение в жидкости переходит в торсионные колебания. В зависимости от степени заторможенности вращения увеличение теплоемкости может составить от О до ж 12 Дж-моль- X X К . Таким образом, разница в теплоемкостях Су жидкости и газа, связанная с изменением характера движения молекулы [c.76]

МОЖНО наблюдать реакции кислот и оснований с растворителем и необходимо исследовать раствор, содержащий две кислотно-основные пары с введением иногда третьей, функционирующей в качестве индикатора. Простое поведение этих систем, однако, является скорее исключением, чем правилом, и тому есть несколько причин. Расчет с помощью электростатической модели [21], поскольку в него заложены низкие диэлектрические постоянные (обычно в районе е = 2—6), предсказывает, что константы диссоциации ионных пар будут равны 10 или меньше. Существует также много теоретических и экспериментальных доказательств того, что такие ионные пары ассоциируют (за исключением максимально разбавленных растворов) в очень большие агрегаты [30]. Карбоновые кислоты, которые часто используют, сильно ди-меризованы в этих растворителях, и степень их димеризации зачастую неизвестна. Наконец, в настоящее время известно, что амины, обычно применяемые в качестве оснований, могут образовывать несколько типов комплексов с карбоновыми кислотами и фенолами. Термодинамические и спектральные исследования показали, что, помимо ионных пар типа ВН+А и ВН+(АНА)- (которые отчасти обязаны свой стабильностью водородной связи между катионом и анионом) во многих системах образуются прочные Н-связанные комплексы без переноса протона, т. е. комплексы В---НА [31]. Преобладающий тип связи определяется природой кислот и осно ваний, а также характером растворителя. В инфракрасных спектрах [32] некоторых систем обнаружена широкая полоса поглощения, что позволяет высказать предположение о быстрой осцилляции протона между двумя состояниями. Подобные широкие полосы поглощения наблюдают в спектрах водных растворов кислот и щелочей (см. гл. 2). [c.84]

Хотя изложенное рассмотрение влияния поляризации на интерференционную картину является естественным и, возможно, элементарным проявлением поперечной природы электромагнитных волн рентгеновского диапазона, наглядный характер эффекта, а также возможность внесения поправки в наблюдаемые значения Л делает этот эффект суш,ественным. Речь идет о небольших смещениях в положениях максимумов, вызванных как плавным фоном, так и слабыми осцилляциями [третий член справа в (6.66)], Принципиальный интерес представляет измерение формы максимумов интерференционной картины. Действительно, форма максимумов находится в закономерной связи с формой ветвей дисперсионной гиперболы и согласно (6.40) должна быть гиперболической. Метод экспериментального изучения формы дисперсионной поверхности с помощью описываемых здесь секционных снимков является более прямым, чем использование кривых отражения. Между тем обнаружение каких-либо отклонений от гиперболы в форме дисперсионных кривых имело бы важное значение, так как указывало бы непосредственно на неприменимость (во всяком случае частичную) двухволнового приближения. [c.162]

Такое положение, задолго до появления электронных теорий в органической химии, вызвало к жизни ряд более или менее удачных гипотез, при помощи которых пытались преодолеть и те и другие затруднения. В некоторых из этих гипотез были сделаны первые шаги в направлении проникновения в природу валентности. Здесь следует упомянуть о представлении Кекуле об осцилляции связей, взглядах М. А. Ильинского о делимости валентности, о теории парциальных валентностей Тиле и других. [c.8]

Хотя представление об осцилляции электрического и магнитного векторов правильно объясняет многие световые явления, свет нельзя рассматривать как непрерывную волну, которая тянется от излучателя к приемнику. Излучение распространяется в пространстве дискретными порциями — квантами или фотонами — с энергией /IV или /гс/Я. Глубокая связь между волновой и квантовой теориями видна хотя бы из того, что энергию кванта вычисляют, используя длину волны, измеренную в опытах, в которых проявляется волновая природа света. [c.18]

Г Передача (миграция) энергии по пигментам антенных комплексов происходит по принципу индуктивного резонанса (без флуоресценции и переноса заряда). Природа индуктивного резонанса состоит в следующем. Каждая молекула хлорофилла, поглотившая квант света и перешедшая в синглетное возбужденное состояние, является молекулярным осциллятором. Возникающее вокруг возбужденной молекулы переменное электрическое поле с определенной частотой колебаний индуцирует осцилляцию диполя (электрон — ядро) соседней молекулы. При этом молекула-донор переходит в основное состояние, а молекула-акцептор — в возбужденное. Механической моделью такой резонансной передачи энергии может быть система из двух маятников, связанных слабой пружинкой. Раскачивание одного из маятников вызывает колебания другого и затухание колебаний первого. [c.83]

Однако результаты расчета продемонстрировали, что используемые схемы обладают схемной вязкостью, что привело к размазыванию фронтов и уменьшению расчетных значений концентрации воды. При этом схема против потока показала повышенное действие схемной вязкости. Это объясняется тем, что схема обладает первым порядком аппроксимации. Схема с центральными разностями обладает вторым порядком аппроксимации (по пространству), что позволило получить более точные расчетные значения искомых параметров (схема обладает меньшим действием схемной вязкости). Однако, как известно, схемам выше первого порядка аппроксимации присуще свойство немонотонности (см., например, [95]), что вызвало осцилляции чисто разностной природы за рассматриваемым участком смеси. [c.548]

Поляризуемость двухатомной молекулы (например, Нг) анизотропна электроны, образующие связь, легче смещаются в поле, направленном вдоль молекулы, чем в поперечном. Молекулы, попадая в поле излучения частоты V, оказываются в переменном электрическом поле, и, следовательно, наведенный дипольный момент осциллирует с частотой V. Осциллирующий диполь излучает с частотой падающего излучения, что объясняет природу рэлеевского рассеяния. Если в молекуле одновременно реализуются внутренние движения, оказывающие периодическое влияние на поляризуемость, то диполь будет испытывать дополнительные осцилляции с периодичностью этих движений (vкoл), а это значит, что наряду с возбуждающей частотой V должны появиться компоненты с частотой V Vкoл. Однако следует отметить, что для проявления комбинационного рассеяния молекулярное вращение или колебание должно вызывать изменение какой-либо составляющей поляризуемости молекулы. Поэтому, если молекула имеет низкую симметрию или совсем ее не имеет, не приходится задумываться, какие типы ее колебаний будут активны в комбинационном рассеянии обычно активными считаются все колебания. Все типы колебаний в тетраэдрической молекуле приводят к изменениям и дипольного момента, и поляризуемости следовательно, все они активны как в ИК-, так и в КР-спектрах, что [c.771]

Осцилляции. Эффект Шубникова—де Гааза. В квантующем магнитном поле изменяется не только поведение плотности состояний, но и характер взаимодействия носителей заряда с кристаллической решеткой. Это приводит к качественно новым кинетическим свойствам проводящих кристаллов. Влияние квантования движения электронов проводимости в магнитном поле на гальваномагнитные эффекты впервые заметили Шубников и де Гааз (1930 г). Они наблюдали осцилляционную зависи- мость поперечного магнетосопротивления висмута от Я, причем осцилляции были периодическими по величине 1/Я. Позднее осцилляции магнетосопротивления подробно изучали не только в висмуте, но и в ряде других металлов. Было показано, что их природа хорошо согласуется со значениями, получаемыми из эффекта де Гааза—"ван Альфена. [c.342]

Одним из основных вопросов электрореологии дисперсных систем является выяснение природы электрореологического эффекта. Анализ отдельных механизмов ЭРЭ — ориентация анизодиаметричных частиц, деформация двойного электрического слоя, взаимодействие частиц, межэлектродная осцилляция частиц — показывает, что главной причиной значительного повышения вязкости в электрическом поле является структурообразование. [c.110]

Характерная особенность плотной пион-ядерной многочастич-ной системы состоит в появлении низкочастотной спин-изоспиновой моды, включающей в себя одновременно механизмы переворота спина нуклона и перезарядки и называемой спин-изоспиновым звуком. Это коллективное состояние является следствием природы aNN-связи, пропорциональной О кт, и порождается физическим механизмом, похожим на механизм, ответственный за плазменные осцилляции или ядерный гигантский дипольный резонанс. [c.179]

Строение аром, углеводородов, и в частности бензола, открытого М. Фарадеем в 1825, не могло быть объяснено существующими теориями. В 1866 Кекуле приписывает бензолу (лроение 6-членного цикла с перемежающимися простыми и двойными связями он же вводит положение об осцилляции связей ( бензоидная теория , 1872). Природа связей в бензоле, др. аром, и непредельных соединениях, как и взаимкпе влияние атомов (В. В. Марковников), была понята на основания квантовочс . представлений. [c.413]

Следует отметить непоследовательность теоретиков теории резонанса в этом вопросе. Так, Паулинг в отдельных местах своей книги (Л. Паулинг. Природа химической связи, Гос. изд. иностр. литер.. М., 1947) отходит от указанной позиции и говорит об осцилляции между резонирующими состояниями во времени. Подобная непоследовательность имеет место и в трактовке обменных сил и электронного обмена в теории резонанса. См. Д Уэланд. Теория резонанса и ее применение в органической химии, перевод М. Е. Дяткиной, под редакцией Я- К. Сыр-кина, Гос. изд. иностр. литер., М., 1948, и Я. К. Сыркин и М. Е. Дяткина. Химическая связь и строение молекул, Госхимиздат, М.—Л., 1946. [c.11]

Интерес к изотопу N(1-150 связан с успехами нейтринной физики в последние годы. В настоящее время можно считать доказанным, что нейтрино имеет массу в диапазоне 0,008-5 эВ. Подтверждением того, что масса нейтрино не равна нулю явилось обнаружение осцилляций в нейтринных пучках [110]. Перспективным направлением исследований природы нейтрино является поиск безнейтринного двойного бета-распада. Существование такого распада означает тождественность нейтрино и антинейтрино. Измерение [c.440]

Анализ осциллограмм сигнала АЭ на временнллх развертках в десятки и сотни микросекунд на сантиметр обнаруживлет во всех исследованных случаях плавный начальный участок длительностью 1 мс, который сменяется осцилляциями (рис. 8.11). Полученная экспертментальная информация позволяет утверждать, что На фоне сигнала от скопления дислокаций удалось зарегистрировать импульсы АЭ, генерируемые при выходе на поверхность отдельных дислокаций. Тем сал ым подтверждена именно дислокационная природа наблюдаемого излучения, предсказанная в [396], [c.219]

Авторы [59] предполагают, что природа этих двух процессов существенно различается если во втором случае возможно распространение так называемых триггерных волн благодаря взаимодействию объемной химической реакции с диффузией, то в первом, скорее всего, речь идет об образовании так называемых псевдоволн, возникающих благодаря различным периодам колебаний независимых осцилляторов, распределенных в системе. Соответственно во втором случае распространение волн не вызвано какими-либо градиентами свойств системы, в первом же случае необходим градиент какого-либо свойства системы (или нескольких свойств), влияющих на период осцилляций в растворе (например, в данной системе концентраций Се , Н2304 или температуры). Показано, что частота осцилляций в объеме увеличивается с ростом температуры, концентрации серной кислоты и уменьшением концентрации ионов Се ). [c.251]

Бокрис, Гилеади и Мюллер [185] опубликовали хороший обзор работ, посвяшенных различным причинам возникновения частотной дисперсии, как обсуждавшимся выше, так и более фундаментальным, вытекающим из природы двойного слоя (например, осцилляция диполей на поверхности вблизи их времени релаксации). [c.218]

Предлагаемая читателю книга, опубликованная в серии Си нергетика в издательстве Шпрингер , посвящена эффектам, связанным с воздействием внешних шумов на поведение динамических систем различной природы. Ее авторы — профессор Свободного университета Брюсселя Рене Лефевр и сотрудник Центра статистической физики (г. Остин, США) Вернер Хорстхемке — признанные специалисты в области статистической теории сильно неравновесных процессов в физических, химических и биологических системах. Хотя вопросы, относящиеся к влиянию шумов на поведение динамических систем, уже неоднократно обсуждались в литературе, в последнее время в этой области были получены новые, весьма интересные результаты. Как оказалось, внешние шумы способны не только приводить к флуктуациям в характеристиках динамической системы, что вполне очевидно, но и вызывать качественную перестройку ее режима — вести к появлению новых стационарных состояний, возникновению незатухающих периодических осцилляций и т. п. Весь этот класс явлений объединяется в понятии индуцированных шумом переходов. Книга В. Хорстхемке и Р. Лефевра представляет собой первую и весьма удачную попытку дать последовательное изложение теории индуцированных шумом переходов и рассказать о ее разнообразных приложениях в задачах физики, химии и биологии. [c.5]

Приготовление оптически чистых образцов имеет решающее зна-1ение для получения точных данных, хотя в некоторых случаях по-тороннее рассеяние от больших пылинок использовалось в качестве юкального источника осцилляций для гетеродинированного рассеяния. 1ри работе с лазерным источником света можно использовать об- азец меньшего объема. Качество приготовления образца в значитель- ой степени зависит от природы полимера. Для большинства синте- [c.179]

Для изучения электрохимических процессов, иногда для повьипения селективности интегральные кривые электрически дифференцируют дважды и даже трижды. Тогда получают вольтамперограммы соответственно с двумя и тремя пиками (см. рис. 2, 11, 12). Они могут содержать осцилляции при применении РКЭ или быть ступенчатыми при использовании стробирования. Мерой концентрации вещества при этом может быть высота любого пика тока, а для определения природы вещества можно использовать потенциал также любого пика. Характерной точкой вольтамперограммы второй производной является точка прохождения через нуль. Для обратимых процессов она совпадает с 1/2, для необратимых-оказывается сдвинутой вправо или влево. Кривые этих видов называют соответственно вольтамперо-граммами второй и третьей производной форм. При этом пики сужаются, что, в принципе, должно увеличить селективность по потенциалам и концентрации. Однако форма [c.75]

Прежде чем изложить последовательную теорию эффекта де Гааза — ван Альфена, поясним качественно природу этого явления. Как все магнитные явления, эффект де Гааза — вап Альфена, конечно, имеет квантовое происхождение и обусловлен квантованием орбитального движения электронов проводимости по замкнутым орбитам в магнитном поле. Квантование энергии приводит к тому, что число заселенных энергетических уровней с фиксированным значением проекции импульса на магнитном поле Рг изменяется на единицу при изменении магнитного поля (точнее, обратного поля) Л (1/Я) на величину, равную 2я(е / /с5(е , Рг) (см. условие квантования (7.3)). Зависимость величины Л(1/Я) от рг несколько смазывает резкую зависимость магнитного поля. Естественно, главную роль в осцилляционных эффектах играют электроны, имеющие те значения Рг, при которых 5(6 , Рг) медленно меняется с изменением р , т. е. при которых 5(e J, р ) имеет экстремум. Таким образом, наиболее существенная характеристика эффекта де Гааза —ван Альфена—период осцилляций —определяется экстремальными сечениями поверхности Ферми (рис. 42) [c.136]

Отметим еще одну возможность наблюдения поверхностных явлений — измерение тока в туннельном диоде в зависимости от приложенной разности потенциалов ф. Туннельный ток, как показывают расчеты [65], осциллирует не только с изменением магнитного поля (природа этих осцилляций та же, что и у эффекта де Гааза — ван Альфена), но и с изменением разности потенциалов ф. При этом период осцилляций по ф равен [c.189]

При низких температурах, когда квантование энергии электронов в магнитном поле существенно (йсон Т), проявляются квантовые осцилляции, природа которых та же, что у осцилляций магнитного момента ( 15) или сопротивления ( 31) коэффициент поглощения и скорость звука периодически зависят от обратного магнитного поля. [c.381]

Поскольку изложенный в гл. 5 и 6 приближенный метод является вариационным по своей природе, можно надеяться, что он приведет к достаточно быстро сходящимся выражениям для кинетических коэффициентов. Предполагается, что вариационный метод дает хорошие результаты дляусредненныхвеличин (в данном случае—коэффициентов переноса), даже когда использованные пробные функции весьма грубо аппроксимируют точные решения уравнений. Кроме того, поскольку интегральные уравнения метода Чепмена—Энскога самосопряженные, то вариационный метод дает монотонно убывающую или монотонно возрастающую последовательность значений коэффициентов переноса (за исключением, может быть, коэффициента термодиффузии). Таким образом, в каждом более высоком приближении получается более точное значение, чем в предыдущем, причем не происходит никаких осцилляций. В методе последовательных приближений Кихары это не всегда так. Правда, как мы увидим ниже, метод Кихары часто обеспечивает более быструю сходимость, чем вариационный метод, особенно для коэффициента термодиффузии, для которого ряд, полученный вариационным методом, сходится относительно медленно. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология