Двойные связи и теория напряжения Байера

Тройную связь Льюис трактует в общем так же, как и в статье 1916 года, однако он замечает, что вывод из теории напряжения Байера о высокой ненасыщенности тройной связи не подтверждается опытом, так как она оказывается менее ненасыщенной, чем двойная связь. Льюис обращает внимание на то, что при разрыве ацетиленовой связи с превращением ее в простую все электроны остаются спаренными, хотя углеродные атомы и не обладают больше полными октетами. При аналогичном симметричном разрыве двойной связи электроны не будут спарены, что менее выгодно. Свойства ацетилена лучше всего можно объяснить, приняв промежуточную форму или таутомерное равновесие между рядом конфигураций, таких как [c.99]

Двойные связи и теория напряжения Байера. Для объяснения строения этилена пришлось прибегнуть к допущению существования двойной связи между атомами углерода [c.56]

Преодолев прямое сопротивление и открытые нападки одних и затаенный скепсис других, новая теория в течение первых десяти лет существования продемонстрировала свою плодотворность в области оптически активных соединений, а затем была распространена на случаи так называемой геометрической изомерии, обусловленной как присутствием двойных углерод-углеродных связей (Вислиценус, 1887 г.), так, затем, и азот-углеродных связей (Вернер и Ганч, 1889 г.). Байер в 1885 г. расширил идейное содержание стереохимии, введя понятие о напряжении, вызываемом искажением валентных углов, и, исходя из этого совершенно правильного принципа, дал в основном неправильное объяснение природы алициклов. Впоследствии теория напряжения Байера неоднократно уточнялась, особенно в применении к средним и большим циклам, что привело еще в конце прошлого — начале нашего века к понятиям о возможности для одного и того же цикла нескольких конфигураций, незначительно отличающихся друг от друга энергетически и разделяемых между собою относительно небольшими потенциальными барьерами. [c.347]

Теория напряжения Байера — модельная теория она дает лишь весьма приближенное объяснение особенностей двойной связи, но как модель представляет известную наглядность. [c.63]

Если двойная связь, как мы видели, неустойчива, то устойчивость тройной связи еще меньше. Используя теорию напряжения Байера, легко рассчитать, что величина отклонения валентных сил от нормального (109°28 ) для тройной связи еще больше, чем для двойной, и составляет 70°32. Система с тройной связью занимает более высокий энергетический уровень, чем система с двойной связью. Тройная связь оказывается весьма неустойчивой. [c.75]

Объяснение этому явлению дает теория напряжений Байера , которая, в свою очередь, опирается на теорию Лебеля и Вант-Гоффа. Лебель и Вант-Гофф независимо друг от друга в 1874 г, объяснили оптическую активность многих органических соединений наличием в них асимметрического атома углерода. Они предположили, что атом углерода находится как бы в центре правильного тетраэдра, а его валентные силы направлены к вершинам тетраэдра. Угол между валентными силами составляет 109°28. В случае двойной углерод-углеродной связи валентные силы отклоняются с уменьшением нормального ненапряженного угла на половину, т. е. на 54°44. При образовании кольца с увеличением числа его членов уменьшается отклонение от ненапряженного угла . Это отклонение для каждой валентной силы составляет [c.79]

Совершенно аналогичным образом семичленное кольцо можно превратить в восьмичленное. Следует указать при этом, что описанные здесь сужения и расширения кольца не могут быть объяснены теорией напряжения Байера. О восьмичленном кольце с четырьмя двойными связями, циклооктатетраене см. 287. [c.370]

Теория напряжения. Валентные связи атома углерода направлены от центра к вершинам тетраэдра и образуют между собой углы, каждый из которых равен 109°28. Байер предположил, что при образовании двойной связи направления валентных связей отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Согласно этому для нахождения нового направления валентных связей, например в молекуле этилена, мы должны согнуть чертеж (рис. 40) до пересечения первоначальных направлений валентных связей и разделить пополам угол между ними. Так как этот угол равен 109°28, то при образовании двойной связи между атомами углерода валентные связи отклоняются на 109 28 [c.243]

Формулы с двойными и тройными связями приводят, одна-iKo, к следующему основному противоречию. Казалось бы, что двойная или тройная связь должна быть прочнее простой свя-.зи и что вещества, содержащие кратные связи, не должны обла-.дать фактической ненасыщенностью, т. е. способностью к реакциям присоединения. Между тем такие вещества как раз обнаруживают способность к присоединению, а также способность молекулы в известных случаях расщепляться именно по месту двойной и тройной связи. Основываясь на этих признаках ненасыщенности кратных связей, химики делали заключение, что при образовании таких связей атомы затрачивают на взаимное соединение не все количество химической энергии, а обладают. еще каким-то запасом потенциальной химической энергии, остаточным сродством. Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд гипотез и допущений. Из таких гипотез мы упомянем так называемую теорию напряжения А. Байера (1885). Принимая, что нормально направления сил сродства в атоме углерода совпадают с направлениями от центра правильного тетраэдра к его вершинам и составляют друг с другом углы 109°28, он предположил, что при образовании двойной или тройной связи направления валентных сил отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Величины таких отклонений, как легко рассчитать, будут составлять 54°44 для двойной и 70°32 для тройной свиязи. При таком предположении потенциальная энергия, мерой которой являются величины этих отклонений, и обусловливает особенности свойств непредельных соединений. [c.432]

Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд специальных гипотез и допущений. Из таких гипотез мы упомянем гак называемую теорию напряжения А. Байера (1885). Принимая, что нормально направления сил сродства в атоме углерода совпадают с направлениями от центра правильного тетраэдра к его вершинам и составляют друг с другом углы 109°28, он предположил, что при образовании двойной или тройной связи направления валентных сил претерпевают отклонения до линии, соединяющей центры атомов. Величины таких отклонений, как легко рассчитать, будут составлять 54°44 для двойной и 70°32 для тройной связи.. [c.377]

Реакции прямого присоединения к олефинам водорода, галогенов и других указывают на то, что двойная связь легко ра зры-вается , а атомы галогенов или водорода присоединяются по месту разрыва двойной связи. Для объяснения этого явления немецким химиком А. Байером в 1885 г. была предложена теория напряжения. Исходя из воззрения Вант-Гоффа и Лебеля о том, что атом углерода в метане находится в центре, а атомы водорода — в вершинах тетраэдра, А. Байер подсчитал, что угол между двумя соседними валентностями атомов углерода равен не 90°, как мы условно изображаем в наших формулах строения на плоскости бумаги, а 109°28 (рис. 8,Л и Б). При образовании двойной связи следует допустить отклонение валентности от нормального 109 28 [c.56]

Теория напряжения А. Байера интересна как одна из первых попыток теоретического обоснования особенностей двойной связи. Правда, она несколько механически подходит к объяснению свойств двойной связи и поэтому не может полностью объяснить ряд фактов. [c.57]

Для объяснения особенностей двойной связи выдвигались разные гипотезы. Разберем здесь так называемую теорию напряжения А. Байера (1885 г.). [c.63]

Можно указать три причины увеличения энергии образования алифатических колец, каждая из которых проявляется в циклах различных размеров (рис. 25). В 1885 г. Байер ввел понятие о напряжении связей, обусловленном отклонением углов в кольце от тетраэдрического [84]. Кроме двойных и тройных связей, которые Байер рассматривал как циклы, он рассмотрел трех-и четырехчленные циклы, которые менее стабильны, чем пяти- и шестичленные циклы. Байер довел свое сравнение только до шестичленных циклов однако, когда в 1890 г. Заксе предложил ненапряженные конформации для циклогексана [85], теория Байера стала в обш,ем неприменимой. Однако [c.184]

При уточнении методики измерения все сильнее выступают на первый план конститутивные влияния. Сравнение теплоты горения этилена (346) и ацетилена (312) со значением для этана (370,4), уменьшенным на теплоту горения (68,3) и 2 Hg (136,6 ккал), показывает что непредельные углеводороды имеют более высокую теплоту горения на двойную связь приходится 44 ккал, а на тройную 78 ккал. Конъюгация двойных связей несколько снижает теплоту горения, но сравнительно не сильно. Замыкание цикла изменяет теплоту горения на величину энергии, потребной для деформации углов тетраэдра. Получающееся вследствие этого напряжение [теория напряжения Байера (Bayer)] больше всего у трехчленного цикла оно становится все меньше с увеличением числа углеродных атомов и, начиная с шестичленного кольца асимптотически приближается к нулю. [c.44]

Циклопропан и циклобутан, согласно теории напряжения Байера, представляют промежуточные звенья между малонапряженным циклопентаном и весьма напряженной системой двойной углерод-углеродной связи [c.155]

Теория ароматических соединений была предметом исследования одного из учеников Кекуле, фон Байера, в период, когда стереохимия достигла блестяш,их результатов и разъяснила явления физической изомерии. Требовался новый пересмотр теории Кекуле, особенно для проверки предположения о трех двойных связях в шестиугольном ядре. Исследования в этом направлении, которые Байер опубликовал в 1885 г., продолжались свыше десятилетия. В первой статье Байер основываясь на тетраэдрическом представлении об атоме углерода, высказал теорию отклонения сил валентности которая позволяла объяснить образование циклических углеродных цепей. Если несколько атомов углерод находятся в одной плоскости, отклонение сил валентности не может произойти без преодоления некоторого сопротивления таким образом, молекула оказывается в состоянии напряжения. Руководствуясь этой теорией напряжения, Байер в результате расчетов установил, что в три-, тетра-и пентаметиленовом циклах каждая валентность отклонена к центру соответственно на 24°44 9°44 и 0°44, а в гекса- и гептаметиленовых циклах каждая валентность отклонена вовне на 5°16 и 9°33 соответственно. В этой статье Байер сформулировал следуюш ие положения, которые в то [c.291]

Соображения, с которыми выступил Гинриксен, относятся к общей проблеме теории валентности. Согласно Гинриксену, представления о ненасыщенных органических соединениях существенным образом отличаются от представлений о ненасыщенных неорганических соединениях. В то время как принятие свободных валентностей было вполне достаточным для неорганической химии, введение двойных связей в органической химии для объяснения состояния ненасыщенности атома углерода никоим образом не оправдано. Кроме того, согласно теории напряжения Байера, неустойчивость веществ должна повышаться с увеличением кратности связей в них. В противоположность этому опыт показывает, что ацетилен и карбиды, его производные, в действительности образуются при высоких температурах. [c.315]

Напряжение, возникающее вследствие этого изменения направления и обусловливает легкую разрываемость двойной связи. Далее будет показано, что эта теория напряжения Байера может объяснить важные явления. [c.147]

Байер рассматривает этилен как простейший полиметиленовый цикл, а именно как диметилен, в котором каждая из двух связей СС отклоняется от своего нормального положения на 54 44 (см. стр. 103) следовательно, напряжение в диметилене больше, чем в других полиметиленовых циклах, и он действительно представляет собою наиболее лабильный цикл (lo kerste Ring). Как пишет Байер, вышеизложенная теория двойной связи отличается, как я полагаю, от ранее предложенной гипотезы тем, что в этой теории двойная связь рассматривается не только схематично, но также и в механическом отношении как особый случай из группы метиленовых циклов, так что свойственные ей механические особенности должны более или менее проявляться и во многих циклах. Поэтому справедливость этой теории двойной связи может быть проверена изучением термических отношений различных метиленовых циклов [97, стр. 2280]. [c.92]

Применяя аналогичные рассуждения к ацетиленовой связи, Байер находит, что в ней отклонение каждой из трех связей СС от тетраэдрического положения равно 70°32. Это свидетельствует о еще большем напряжении в тройной связи. Теория подтверждается термохимическими данными Томсена для теплосодержания (Warmetonung) простой, двойной и тройной связей, которые Байер и приводит. [c.92]

В качестве примера применения Наметкиным теории сродствоемкости рассмотрим объяснение, которое он дает изомеризации алициклов. Факты из этой области решительным образом противоречат байеровской теории напряжения, потому что известны многочисленные реакции, когда менее напряженные циклы переходят в более напряженные четырехзвенный — в трехзвенный, пятизвенный — в четырехзвенный и шестизвенный, последний — в семизвенный и т. д. А если принимать теорию Байера для двойных связей, то сюда же относится и переход циклопропана в пропилен. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология