Теория двойной связи

Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни. Основное положение теории Гориути — Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда — ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Гориути и Поляни развили свою теорию на примере реакции разряда ионов водорода Н3О+ + -Ье - -Нзд +НаО. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что ОДИН ИЗ протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [c.276]

Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активированного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами (см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того н е порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов но двойной связи в газовой фазе. Значения лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий (см. разд. XV.2), за исключением At для винилхлорида, которое, ио-видимому, ошибочно. Как указывалось раньше при обсуждении реакций лимитированных диффузий, следует ожидать, что энергии активации этих процессов будут порядка нескольких килокалорий, как это наблюдалось для энергий активации изменения вязкости или диффузии в таких системах и лежат в интервале полученных значений Е(. [c.520]

Теория двойной связи [c.202]

Теория двойной связи 203 [c.203]

Теория двойной связи 207 [c.207]

Теория двойной связи 211 [c.211]

Теория двойной связи 215 [c.215]

Теория резонанса оказалась особенно полезной для понимания строения бензола, еще со времен Кекуле (см. гл. 7) приводившего химиков в замешательство. Формулу бензола обычно изображали в виде шестиугольника с чередующимися одинарными и двойными связями. Однако бензол почти полностью лишен свойств, характерных для соединений с двойными связями. [c.162]

Возможность образования таких громадных сеток впервые отмечена Корозерсом [28], а основы для статистической теории, при помощи которой можно предсказать условия образования такой сетки, были заложены Флори [47]. При проведении опытов по сополимеризации систем, содержащих бифункциональные мономеры с двумя реакционноспособными двойными связями, такие широко разветвленные сетки появляются довольно внезапно, о чем свидетельствует быстрое желатинирование полимеризующейся системы. Теоретическая точка, в которой следовало бы ожидать появления такой желатинизации, была вычислена для смеси, состоящей из моно- и бифункциональных мономеров, в которых все двойные связи обладают одинаковой реакционной способностью [138, 150] [c.155]

Современная электронная теория валентности и электронная формула придают простой и двойной связя.м в формуле бензола Кекуле реальный физический смысл. [c.471]

Реакция нитрования ароматических соединений изучалась широко, однако механизм ее не был полностью объяснен до недавней работы Инголда и сотрудников. Согласно старой теории присоединения — выделения азотная кислота присоединяется по двойной связи в бензольном кольце с последующим отделением воды [c.555]

Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекула этилена действительно плоская и что ее валентные углы в плоскости молекулы очень близки к 120°, как это предсказывается на основе модели с хр гибридиза-цией точнее, углы Н—С—Н равны 117°, а углы Н—С—С 121,5°. Таким образом, структура молекулы jH хорошо согласуется с предсказываемой теорией молекулярных орбиталей и является отличным примером образования двойной связи. [c.568]

Полимеризация олефинов, катализуемая кислотами, очень хорошо согласуется с классической карбониевой теорией присоединение протона к двойной связи сопровождается присоединением карбоний-иона к двойной связи, т. е. элементарной стадией, описанной выше для алкилирования (разд. IV. З.Б) [c.102]

По меньшей мере две формулы необходимы в классической теории для описания того выравнивания связей, которое еще сам Кекуле пытался объяснить осцилляцией двойных связей в кольце [c.115]

По теории радикальной полимеризации [15] наличие двойных связей приводит к образованию перекрещивающихся цепей и, далее, трехмерных сетчатых структур. Следовательно, чем меньше непредельных и, особенно, диеновых структур, тем длиннее должны быть цепи карбоидных линейных структур. [c.27]

Молекула олефина состоит в общем случае из этиленовой группировки и двух алкильных радикалов В СН=СН Двойная связь не только сама способна к различным реакциям, но и оказывает значительное влияние на прочность различных связей в алкильных радикалах, что подробно разобрал Шмидт (210) в своем Правиле двойной связи , исходя из основных положений электронной теории валентности. [c.107]

ДВОЙНАЯ СВЯЗЬ — химическая связь, осуществляемая двумя единицами валентности за счет четырех общих электронов между атомами в молекулах разных веществ, например, у кислорода 0=0, этилена СН2=СН2. С точки зрения электронной теории валентности Д. с. относится к ковалентной, или гете-рополярной, связи. Электронное строение этилена изображают формулой [c.83]

Теория Райсов (120) термического превращения олефинов при температурах выше 600° С сводится к следующему. Первая стадия распада низших олефинов заключается в разрыве С—С связи в /5-положении к двойной связи. Образующиеся таким образом радикалы, сталкиваясь с молекулами исходного олефина, образуют, например, в слу- чае пропилена или бутиленов радикалы типа аллила, которые могут исчезнуть только при столкновении друг с другом. Высшие же члены олефинового ряда распадаются согласно теории Райсов по цепному механизму с образованием парафинового углеводорода и молекулы типа бутадиена с двумя сопряженными двойными связями. Поясним сказанное на примере термического превращения пропена и а-пентена. [c.109]

Все парафиновые углеводороды можно рассматривать согласно теории Райса состоящими из нескольких молекул с двойной связью и конечными радикалами. Так например, н.-гексан [c.148]

Согласно приведенной выше простейшей формуле бензола у атомов углерода насыщены только три валентности. Во избежание противоречия с хорошо обоснованной теорией постоянной четырехвалентности углерода необходимо было как-то изобразить и четвертую валентность атомов углерода в бензольном кольце. Это осуществил сам Кекуле, указав на наличие в бензольном кольце трех двойных связей и изобразив формулу бензола следующим образом [c.469]

Сопряженные двойные связи Координационная валентность 159 Координационная теория Вернера 159,233. [c.1180]

Попытки количественно применить еще не завершенную теорию двойного слоя к электрокинетическим явлениям затрудняются дополнительными неясностями гидродинамического характера в связи с плоскостью скольжения, а также отсутствием сведений о том, до каких пределов можно считать вязкость т] и диэлектрическую проницаемость г постоянными величинами, или о том, как они зависят от расстояния до внешней фазы. [c.154]

Чтобы выйти из этого затруднения, Кекуле был вынужден сразу же допустить возможность постоянного изменения положения двойных связей в молекуле бензола, т. е. выдвинул теорию осцил- [c.275]

Согласно данным, нашедшим некоторое теоретическое обоснование в современной теории, двойная связь представляет собой связь типа банана (banana liara ter). Поскольку, как упоминалось выше, барьер заслонения связей, по-видимому, суш,ествует в области при атоме или около атома, от которого направлена связь, двойная связь типа банана должна быть скорее заторможенной, чем заслоненной по отношению к углерод-водородной связи связанного с ней атома углерода (рис. 1-13). Фтористый [65] и хлористый [66] ацетилы имеют устойчивые конформации, подобные устойчивой конформации ацетальдегида. [c.29]

Байер рассматривает этилен как простейший полиметиленовый цикл, а именно как диметилен, в котором каждая из двух связей СС отклоняется от своего нормального положения на 54 44 (см. стр. 103) следовательно, напряжение в диметилене больше, чем в других полиметиленовых циклах, и он действительно представляет собою наиболее лабильный цикл (lo kerste Ring). Как пишет Байер, вышеизложенная теория двойной связи отличается, как я полагаю, от ранее предложенной гипотезы тем, что в этой теории двойная связь рассматривается не только схематично, но также и в механическом отношении как особый случай из группы метиленовых циклов, так что свойственные ей механические особенности должны более или менее проявляться и во многих циклах. Поэтому справедливость этой теории двойной связи может быть проверена изучением термических отношений различных метиленовых циклов [97, стр. 2280]. [c.92]

Если этилен подвергнуть кручению на 90°, то образуется бирадикал, изоэлектронный молекуле О2. В 1932 г. Малликен в своей работе Квантовая теория двойной связи [46], посвященной цистрансизомеризации олефи-нов, показал существование для скрученного этилена четырех электронных состояний. [c.80]

Однако формула бензола, предложенная Кекуле, не совсем устраивала хнмнков-органиков. Дело в том, что во многих отношениях молекула бензола вела себя так, как будто в ней вовсе и не было двойных связей. (Ведь двойные связи должны были бы сделать бензол более активным, чем циклогексан, а не менее активным.) В конце концов современные теории строения вещества позволили более или менее удовлетворительно решить эту загадку. Они слишком сложны, чтобы здесь в них углубляться, стоит лишь ска-, зать, что речь в них идет о частичных, или дробных связях. Можно считать, что углеродные атомы бензольного кольца связаны шестью одинаковыми полуторными связями, которые менее активны, чем двойные или даже простые. [c.56]

Свое название эта теория получила потому, что окраска органических соединений приписывается наличию в молекулах особых лтомных групп (обычно содержащих двойные связи), называемых ромофорами. [c.240]

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

А. Кекуле выдвинул предположение, что эти дополнительные связи образуются между соседними атомами углерода в кольце (рис. 13-24). Если бы дело обстояло таким образом, длины углерод-углеродных связей вдоль бензольного кольца имели бы чередующиеся значения 1,54 А (характерное для простой связи С—С) и 1,35 А (как для двойной связи С=С в этилене). Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что все шесть углерод-углеродных связей в молекуле бензола совершенно одинаковы. М. Дьюар предложил в связи с этим еще три структуры бензола с различными ком-, бинациями трех ковалентных связей, образуемых негибридизованными р-орбиталями атомов углерода (см. рис. 13-24). Каждая из этих структур сама по себе еще менее удовлетворительна, чем структура Кекуле. Невозможно изобразить одну структуру бензола, позволяющую правильно объяснить химическую связь в этой молекуле. Эта неудача теории проистекает из использовавшегося нами до сих пор представления, что всякая связь образуется непременно между двумя атомами молекулы без участия остальных атомов. [c.573]

Авторы, объясняющие реакцию алкилироваиия, исходя из предположения об ионизации молекул изопарафина с разрывом связи С—Н, используют основные положения карбоний-ионного механизма каталитической полимеризации олефилов, разработанного Витмором с сотр. [7] и получившего в настоящее время широкое признание. В основе механизма каталитической полимеризации, предложенного Витмором, лежит электронная теория химического взаимодействия (реакций). Механизм реакции цепной. Первым звеном в этой цепи при контакте олефина с кислотным катализатором является образование исходного карбоний-иона путем присоединения иона водорода кислоты по двойной связи [c.11]

Молекула О2 — б и р а д и к а л. Наличие двух неспаренных электронов в молекуле обусловливает ее парамагнитизм — факт, которому только теория молекулярных орбиталей смогла дать объяснение. До этого считали все электроны в молекуле О2 спаренными. В молекуле О2 избыток связывающих электронов составляет всего две пары, двойная связь должна быть менее ррочной, чем тройная в молекуле N2. Энергия диссоциации молекулы кислорода Од(Ог) =5,П6 эВ и межъядерное расстоянив-г (02) = 1,207 Ю м (1,207 А) отвечают представлениям о двойной связи. Эту двойную связь можно обозначить как о л . [c.80]

Разработанной в 1932 г. Уитмором [74] теорией карбониевого иопа можно однозначно объяснить протекание изомеризации двойной связи, сопровождающее различные реакции 01са подробнее будет изложена ииже. Много валспых реакций алифатических углеводородов, например алкилирование, структурная изомеризация, полимеризация и другие, ыо/кпо однозначно объяснить этой теорией. [c.682]

Теория ГелЫи гольца — Перрена. Согласно этой теории двойной слой представляется как бы плоским конденсатором, одна обкладка которого связана непосредственно с поверхностью твердого тела (стенкой), а другая обкладка, несущая противоположный заряд, находится в жид-кости на очень малом расстоянии от первой. Потенциал в таком двойном слое, равно как и потенциал в плоском конденсаторе, очевидно, [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология