Понятие о лиофильных коллоидах

Следует отметить, что в прошлом лиофильными коллоидами наз. р-ры полимеров, т.е. принципиально гомог. системы. Однако в совр. терминологии понятие коллоид относится только к микрогетерогенным системам по отношению к гомогенным (однофазным) системам его не употребляют. [c.81]

Для характеристик взаимодействия между веществом дисперсной фазы и жидкостью дисперсионной среды служат понятия лиофиль-ность и лиофобность . Лиофильные дисперсные системы отличаются взаимодействием частиц со средой, самопроизвольным диспергированием и термодинамической устойчивостью. Если в качестве жидкой дисперсионной среды используется вода, то системы называют гидрофильными. Примерами лиофильных коллоидов могут служить глины, мыла, агрегаты высокомолекулярных соединений и т. п., образующие в водной или полярной среде неограниченно устойчивые дисперсные системы. [c.135]

Применительно к нефтяным дисперсным системам, являющимся типичными лиофильными коллоидами, традиционно используют прикладное понятие - коллоидную стабильность, включающее по существу, оба вида устойчивости. Понятие это впервые было введено в 30-х годах для оценки способности пластичных смазок удерживать (или в минимальной степени выделять) дисперсионную среду. Значительно позже стали определять и изучать коллоидную стабильность масел. Такая необходимость появилась прежде всего в связи с постоянным увеличением в товарных маслах количества присадок и с ужесточением температурных условий применения масел. В общем случае коллоидная стабильность в специальной литературе рассматривается в основном как. способность присадки или присадок не вьшадать из масляных растворов в осадок в условиях применения или при длительном хранении масла, т.е. их способность сохранять свою однородность. В настоящее время коллоидная стабильность масел в значительной степени определяет уровень качества многих товарных масел, хотя до сих пор практически не учитьшается при выборе оптимальных режимов их производства. [c.22]

Понятие о лиофильных коллоидах [c.324]

Интересно проследить за изменением терминологии в коллоидной химии по мере ее развития. Первоначально растворы высокомолекулярных соединений относили к истинным коллоидам, а золи золота, иодистого серебра, берлинской лазури и др. называли случайными коллоидами. Затем для коллоидов типа золя золота было предложено название лиофобные коллоиды , а растворы высокомолекулярных веществ стали называть лиофильными коллоидами . Работами Г. Штаудингера, Г. Марка, В. А. Каргина и других ученых было показано, что между типичными коллоидными системами и растворами высокомолекулярных соединений существуют принципиальные различия. В настоящее время понятие коллоид не используется для растворов высокомолекулярных соединений, а под лиофильными коллоидными системами понимают высокодисперсные системы в том значении, которое указывалось в предыдущем параграфе. [c.12]

Однако если современные представления о высоко-полимерах развились и недавно, то сами полимеры очень давно служили постоянным объектом исследования классической коллоидной химии как лиофильные коллоиды . Действительно, свойства растворов полимеров, которые связаны с размерами частиц, объединяют их с другими коллоидными системами, но другие свойства, связанные с наличием гибких цепных молекул, настолько отличны, и своеобразны, что механическое перенесение на полимеры тех закономерностей, которые характерны для гидрофобных коллоидов, неизбежно приводило к ошибкам и недоразумениям. Это смешение понятий больших частиц и больших молекул, начало которому положили Фрейндлих и Кройт, сохранилось до сих пор во многих произведениях по коллоидной химии. Поэтому читателю приходится постоянно сталкиваться с одними и теми же объектами, например с каучуком, изображаемыми весьма различно в подавляющем большинстве оригинальных статей особые свойства полимеров рассматриваются как результат существования гибких цепных молекул в руководствах по коллоидной химии высокополимеры характеризуются часто как лиофильные коллоиды с частицами, обладающими свойствами фазы и необычным сродством к растворителям. [c.7]

В настоящее время деление коллоидных систем на две основные группы — лиофильные и лиофобные коллоиды — устарело, хотя названия гидрофильные и гидрофобные встречаются, но не как групповые, а как понятия, характеризующие взаимодействие между молекулами среды и дисперсной фазой. [c.114]

Таким образом, дисперсные системы могут быть разделены на два основных класса суспензоиды — высокодисперсные гетерогенные системы (лиофильные или лиофобные), частицы которых представляют собой агрегаты атомов или молекул, отделенные четко различимой физической границей раздела фаз от окружающей среды молекулярные коллоиды — гомогенные однофазные системы, устойчивые и обратимые, образующиеся самопроизвольно, с отдельными сольватированными макромолекулами в качестве кинетических единиц. Размеры макромолекул (хотя бы в одном измерении) относятся к коллоидной области дисперсности. По этой причине мы считаем целесообразным в нащей классификации отнести растворы ВМС к дисперсным системам, в частности к коллоидным (молекулярные коллоиды), несмотря на то, что гомогенность этих систем как будто не позволяет говорить ни о границе раздела фаз, ни о свободной поверхностной энергии в растворах ВМС. Как мы увидим далее (см. раздел V. 8), понятия гетерогенности и гомогенности относительны. [c.16]

Коллоидно-мицеллярные растворы типичных ПАВ следует рассматривать как термодинамически устойчивые лиофильные коллоидные системы с равновесным распределением частиц дисперсной фазы по размерам. К таким растворам для описания их возникновения и свойств применимы все основные понятия и представления термодинамики, что в принципе невозможно в отношении лиофобных коллоидов. В частности, в случае коллоидных ПАВ могут быть рассчитаны тепловой эффект и энтропия мицеллообразования. [c.142]

Нельзя не отметить роль, которую сыграли идеи В. А. Каргина в выяснении вопроса о природе высокой устойчивости гидрофильных (лиофильных) коллоидных систем. В 30-е годы стабильность гидрофильных коллоидов объясняли значительной гидратацией (сольватацией) частиц дисперсной фазы [6]. Однако впоследствии выяснилось, что у типичных гидрофильных коллоидов гидратация невелика, на что обратил внимание в своих работах В. А. Каргин. Одновременно оказалось, что само понятие гидратация недостаточно определенно, например для ионов измеренные значения гидратации (числа молекул воды, связанных с одним ионом) могут колебаться в пределах двух десятичных порядков. Тогда возникло [c.87]

В те же годы Штаудингером было доказано, что высокомолекулярные соединения являются продуктами полимеризации и поликоиденсации мономеров с образованием ковалентных связен. Он ввел понятия степени полимеризации и статистической молекулярной массы. Одновременно разными исследователями было установлено, что сольватация макромолекул почти ие отличается от сольватации молекул мономеров. Оказалось, что особенности в поведении полимеров связаны не только с большим размером молекул, но и с гибкостью полимерных цепей, вследствие чего макромолекулы способны принимать большое число конформаций. Учет этих конформаций лежит в основе созданной Марком и Куном (1928 г.) кинетической теории изолированной макромолекулы и разработанной Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. Было доказано, что лиофильность молекулярных коллоидов (растворов полимеров) объясняется не столько взаимодействием с растворителем, сколько энтропийной составляющей, обусловленной многочисленными конформациями макромолекулы, свернутой в клубок. [c.357]

К такого рода системам относятся растворы крахмала, декстрина, желатина, белков, натуральный и синтетический каучук, мыла, ряд красителей, многочисленные продукты полимеризации, из которых многие находят себе применение в технике, как например пластмассы. Исторически сложилось так, что возникновение коллоидной химии связано с изучением такого рода веществ. В дальнейшем было выделено понятие о двух классах коллоидов одни из них были названы лиофобными, а другие — лиофильными. [c.327]

Дальнейшие исследования неопровержимо доказывали ошибочность таких взглядов. Становилось все более очевидным, что автоматически перенося представления о лиофобных коллоидах на лиофильные, нельзя объяснить самых основных особенностей поведения полимерных веществ. Эволюция представлений о коллоидных системах различных типов прослежена в ряде книг, например в Кратких очерках по физико-химии полимеров В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского Отсылая читателя к этой книге для ознакомления с историей вопроса, необходимо все же и здесь воздать должное Г. Штаудингеру, который в 20-е годы впервые ввел понятие о макромолекуле [c.6]

До недавнего времени существовало понятие о двух классах коллоидных систем — лиофобных с частицами, не имеющими сольватной оболочки или обладающими незначительной оболочкой, и лиофильных с сильно сольватированными частицами. К лиофиль-ным коллоидам относили растворы высокомолекулярных соединений, являющихся по существу истинными растворами. [c.225]

Последний тип структур — молекулярные коллоиды. Дисперсная фаза этих коллоидов представлена молекулами органических веществ гигантских размеров и массы (макромолекулами). Если растворы таких веществ сильно разбавить, то они приобретают характер истинных растворов. Именно для этих веществ не существует понятия предела растворимости. Растворение проходит через стадию набухания. Коллоиды, как правило, обратимы и лиофильны. Частицы дисперсной фазы окружены гидратной оболочкой, т. е. молекулами воды. Представители молекулярно-коЛлоидных веществ — каучуки, некоторые белки, пластмассы, желатин, латексы и т. д. [c.26]

Н. П. Песков (1920) ввел понятие о двух видах устойчивости дисперсных систем седиментационной (кинетической) и агрегативной. Седиментационная устойчивость позволяет системе сохранять равномерное распределение частиц в объеме, т. е. противостоять действию силы тяжести и процессам оседания или всплывания частиц. Основными условиями этой устойчивости являются высокая дисперсность и участие частиц дисперсной фазы в броуновском движении. Агрегативная устойчивость дисперсных систем — это способность противост()ять агрегации частиц. В этом отношении дисперсные системы делят на два класса 1) термодинамически устойчивые, или лиофильные, коллоиды, которые самопроизвольно диспергируются и существуют без дополнительной стабилизации (мицеллярные растворы ПАВ, растворы ВМВ и т. п.). При образовании этих систем свободная энергия Гиббса системы уменьшается (Лй<0) 2) термодинамически неустойчивые, или лиофобные, системы (золи, суспензии, эмульсии). Для них А6 > 0. [c.424]

Одновременно с этим, Фольмером, а затем Ребнндером были выдвинуты изложенные выше в гл. IV новые представления о природе лиофильных коллоидных систем как термодинамически равновесных гетерогенных дисперсий (термин лиофильные коллоиды сейчас предпочтительно не употреблять, во избежание смешения понятий). [c.237]

Одновременно М. Фольмером, а затем П. А. Ребивдером были выдвинуты новые представления о природе лиофильных коллоидных систем (см. гл, IV) как термодинамически равновесных гетерогенных дисперсий (термин лиофильные коллоиды не употребляют во избежание смешения понятий). [c.284]

Коллоидные системы, образованные мицеллами новерхностно-актив-ных веществ или высокомолекулярных соединений, являются термодинамически равновесными и при данных условиях устойчивыми. К ним можно применять термин лиофильные коллоиды (но, разумеется, не к истинным растворам тех же веществ, не содержащим коллоидных мицелл). Понятие лиофильный не означает какой-то исключительной способности к образованию мощных сольватных оболочек, оно указывает лишь на то, что величина удельной свободной поверхностной энергии на поверхности раздела с окружающей дисперсионной средой сравнительно невелика и соизмерима с энергией теплового движения мицелл. [c.40]

Различают два основных класса дисперсных систем лиофильные и лиофобные. Лиофильные отличаются интенсивным взаимодействием частиц со средой, самопроизвольным диспергированием и термодинамической устойчивостью системы. Примерами лиофильных коллоидов могут служить глины, мыла, агрегаты высокомолекулярных соединений и т. п., образующие в водной или полярной среде ц граниченно устойчивые дисперсные системы. Лиофобные коллоиды, наоборот, характеризуются значительной энергией связи внутри дисперсной фазы, превышающей энергию взаимодействия последней со средой. В этом случае диспергирование осуществляется за счет затраты внешних сил — химических или механических. При этом образуются термодинамически неустойчивые коллоидные растворы, для которых понятие стабильности имеет лишь кинетический смысл. Некоторые лиофобные системы (например, красный золь золота) могут сохранять свою устойчивость сколько угодно долго, другие, наоборот, после образования быстро ее теряют (суспензии грубодисперсных частиц, концентрированные золи сульфидов металлов и т. д.). [c.7]

Рассмотренные выше явления старения лиофильных коллоидов, приводящие к разделению студня на две фазы, принципиально ничем не отличаются от коагуляции, ибо самый факт желатинирования и синерезиса указывает на потерю частицами агрегативной устойчивости. Однако такую коагуляцию лиофильных коллоидов вряд ли можно связывать с дегидратацией. Особенно ясно это следует из опытов над геранином, для которого, как было показано выше, синерезис дает вполне определенное число, характеризующее количество связанной жидкости, и это число соответствует количеству воды, в которой 1 г растворенного геранина образует систему, не способную к синерезису. Таким образом, если гидратацию увязывать с устойчивостью, то необходимо внести какую-то количественную и качественную определенность в самое понятие гидратации. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология