Актиниды отделение от лантанидов

КУ-2 5,02 Для отделения лантанидов, железа и меди от хрома, ванадия от железа, ниобия от титана, магния, алюминия, марганца, актинидов АН-2Ф 8,40 Образует комплексные соединения с катионами тяжелых металлов [c.133]

При этом надо было решить две проблемы а) отделение всех актинидов от ионов лантанидов, образующихся в качестве осколков деления при бомбардировках актинидов б) разделение актинидов. [c.567]

Обратимся к вертикальным рядам. Как уже говорилось, вертикальные ряды, пли группы, объединяют элементы, обладающие одинаковыми свойствами. Таких групп в таблице девять. Однако у элементов больших периодов (начиная с четвертого горизонтального ряда) каждый элемент напоминает по своим свойствам не те элементы, которые расположены непосредственно над или под ним, а элементы, отделенные от него одним горизонтальным рядом. Это объясняется тем, что большие периоды состоят из двух горизонтальных рядов. В результате в каждую группу попадает один элемент из четного ряда и один элемент из нечетного ряда. Элементы четных рядов сдвинуты в таблице влево, элементы нечетных — вправо. Элементы малых периодов объединяют в главную подгруппу с теми из элементов больших периодов, которые по своим свойствам стоят к ним ближе. Другая подгруппа называется побочной. Элементы с номерами 57—71, редкие земли, или серия лантанидов, относятся к периоду 6, но для большего удобства они рассматриваются отдельно. То же относится к элементам 89—103, т. е. к серии актинидов. [c.37]

Остановимся, в связи с этим, несколько подробнее на хроматографическом разделении лантанидов и актинидов. Обычно сперва проводят отделение всех лантанидов (используемых в качестве инертных носителей, а также образующихся при получении актинидов в ядерных реакторах в качестве примесей, в числе осколков деления) [c.146]

Химическое разделение и идентификацию элементов за Аш осуществляют с помощью ионообменных методов, аналогичных используемым для лантанидов. В обоих случаях достигается примерно одинаковое разделение. Элементы от Аш до Ьш (все в состоянии окисления 3+) элюируются цитратом в порядке, обратном атомным номерам (первый — Ьш и последний — Аш), точно так же, как и лантаниды. Действительно, в обоих случаях последние пять элементов ряда (Ь г — Ез и Ьи — Но) разделяются довольно плохо, следующие два (С1 — Вк и Ву — ТЬ) разделяются лучше, но они очень хорошо отделяются от следующего элемента (Сш и соответственно 0(1). Это, по-видимому, отражает аналогичное изменение ионных радиусов в двух рядах. В обоих случаях большое различие наблюдается между ионами с конфигурациями Р и р, и при этом же переходе можно ожидать заметного увеличения ионного радиуса. Хотя элементы 102 и 103 разделить труднее всего, вполне возможно, что если удастся получить элемент 104, то его отделение не будет затруднительным. Дело в том, что, если наши догадки об электронных конфигурациях этих элементов справедливы, элемент 104 должен быть переходным, а не актинидом. В связи с этим элемент 104 представляет очень большой интерес. [c.245]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

В табл. 4 сравниваются положения пиков вымывания транскюриевых элементов при использовании в качестве элюентов гликолята аммония, лактата аммония, альфа-оксиизобутирата аммония и ЭДТА. За единицу принят объем, соответствующий пику кюрия. Во всех случаях вычтен свободный объем колонки. Элюирование индикаторных количеств лантанидных элементов по отношению к гадолинию совершенно аналогично [76, 81], и америций, например, будет вымываться вместе с прометием. Поэтому указанные реагенты не пригодны для использования в процессах отделения актинидов от лантанидов. [c.30]

Ионообменные смолы могут быть использованы для группового отделения актинидов от лантанидов. В случае сорбционно-элюатных систем, изображенных на рис. 28, актинидные элементы смешиваются с лантанид-ными элементами согласно порядку их вымывания. [c.76]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Ионообменный метод разделения находит важное применение при групповом отделении актинидов от лантанидов. При вымывании с катионообменной смолы дауэкс-50 концентрированной соляной кислотой [50] элементы актинидной группы удаляются [c.487]

Остановимся в связи с этим несколько подробнее на хроматографическом разделении лантанидов и актинидов. Обычно сначала проводят отделение всех лантанидов (используемых в качестве инертных носителей, а также образующихся при получении актинидов в ядерных реакторах в качестве примесей, в числе осколков деления) от актинидов, а затем разделение актинидов. Для отделения актинидов от лантанидов колонну с катионитом после адсорбции ионов редких земель и заурановых элементов промывают или соляной, или кремнефтористоводородной (HaSiFg) кислотами. [c.137]

Экстракция моио-2-этплгексилфосфорной кислотой применялась для выделения лантанидов и актинидов из мочи [1504] и для отделения трансплутониевых элементов от лантанидов [1201]. Так как лаитаниды образуют хлоридные комплексы меньшей прочности, чем, например, америций или кюрий, они эр страгируются пз 10 н. раствора хлористого лития (0,5 и. по соляной кислоте) при использовании 0,5 и. раствора МЕНР ) в ксилоле значительно лучше актинидов. [c.275]

Раствор монооктилфепилфосфорной кислоты в толуоле использовали для экстракции лантанидов и актинидов. Значения lg К равны для скаидня 8,1, для иттрия 2,1, для прометия и америция 1,8 и для лантана и актиния 1,0 ]1494]. Экстракция 0,35 М раствором реагента в толуоле применялась для отделения прометия от америция. Прп концентрации соляной кислоты 14,1 н. коэфф1щиеит распределения прометия равен 1,55, америция 0,074 ]1495]. [c.276]

Различия в сорбции лантанидов и актинидов на анионитах из растворов КН45СК [287, 538] использованы для отделения осколочных РЗЭ от Ат. Сорбция Ат анионитом дауэкс-1 X8 происходит из 5 М раствора КН43СК [281]. [c.202]

Другие хелатообразующие реагенты. Дюшсен [37] обобщил данные об использовании ряда комплексообразующих реагентов, образующих хелаты, для экстракции лантанидов и актинидов. Эти реагенты включают группу полидентатных реагентов, называемых ди-(салицилаль)-алкилендииминами, которые были использованы для экстракционного отделения урана от трехвалентных лантанидов. Чжен [38] избирательно экстрагировал уран, используя пиридилазонафтол в о-дихлорбензоле с ЭДТУК в качестве маскирующего агента. Гаррис и Фрейзер [39] экстрагировали пиридилазонафтолом медь, цинк, никель и марганец. [c.53]

Тяжелые актинидные элементы были получеиы лишь в ничтожных количествах. Отделение их друг от друга достигалось хроматографически — с помощью специально подобранного катионита, при обработке которого каплями подходящей промывной жидкости ( элюента ) сорбированные соединения отдельных актинидов вымываются последовательно, начиная с наиболее тяжелых. Рнс, Х1-55 показывает, что при элюировании в одинаковых условиях актиниды ведут себя вполне аналогично лантанидам. [c.249]

Для большинства солей четырехвалентных актинидов характерно комплексообразование с соответствующими солями наиболее активных металлов. Лучше других изучены комплексные производные тория. Его нитрат и сульфат способны образовывать комплексы типов М[ТЬ(ЫОз)5], Мг [ТЬ (ЫОз)в], Мг [ТЬ(504)з], М4 [ТЬ (804)4] М8[ТЬ(804)б]. Оксалат тория с избытком (ЫН4)2Сг04 дает легкорастворимый (ЫН4)4 [ТЬ(С204)4], что практически используется для отделения тория от лантана и лантанидов (при переработке монацитового песка). При действии соды на растворы [c.107]

Актиний — радиоактивный элемент, встречающийся в урановой смоляной обманке в очень малых количествах (0,15 мг/т при содержании радия 400 мг/т) его концентрируют в процессе отделения во фракции, содержащей лантаниды. От них актиний был отделен при помощи ионного обмена. Металлический актиний получен в количестве всего лишь нескольких миллиграммов путем восстановления фторида АсРз с помощью лития при 1200°. Химические свойства актиния очень близки к свойствам лантана, однако его основность более резко выражена (см. раздел Актиниды , стр. 726). [c.634]

Условия отделения и выделения различных катионов и анионов в их разнообразных смесях можно варьировать в широких пределах. Ионный обмен позволяет удалять из раствора нежелательные ионы и электролит, заменять их другими или отделять друг от друга. Когда электролит протекает через колонку, он обменивает свои противоионы на противоионы, содержащиеся в зернах ионита. Поэтому вытекающий из колонки раствор содержит до проскока только противоионы, вытесненные из зерен ионита. Степень отработки ионита зависит от размеров колонки, положения равновесия ионного обмена, химического состава ионита и условий работы колонки. Если ионит селективно поглощает противоионы из раствора, то между зонами обоих сортов противоионов возникает и сохраняется острый фронт, который делается стационарным. Иониты в Н- и ОН-форме могут полностью освободить растворы от содержащихся в них катионов и анионов. Необходимо умело использовать избирательное действие различных ионитов, содержание в них различных функциональных групп и различный характер связи их с противоионами металлов или анионами. Больщое значение имеет применение процессов комплексообразования для разделения смесей ионов. Эти разделения основаны на образовании комплексных соединений металлов с одним комилексообразователем, но различающихся величинами констант нестойкости. Очень эффективно разделение лантанидов и актинидов, основанное на комплексообразовании с анионами органических кислот винной, лимонной, комплексонов различного состава и других. Катионы лантанидов или актинидов таким путем были полностью разделены, в то время как [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология