Лантаниды в природе

С указанной целью вначале был приготовлен цеолит aY со степенью обмена на Са + 90 экв. % Замену иона Са+ на ион лантанида осуществляли до степени обмена 60 экв. %. Для приготовления катализаторов использовали нитраты Се, Рг, Nd и смесь тяжелых лантанидов. Влияние природы иона РЗЭ изучали на примере реакции получения крезолов из фенола и толуола, которую осуществляли в паровой фазе при атмосферном давлении на установке для каталитических реакций. [c.118]

Некоторые парамагнитные ионы металлов, особенно многие ионы лантанидов, индуцируют изменение химического сдвига ядерного резонанса соседних ядер. Псевдоконтактные сдвиги возникают вследствие наличия дальних взаимодействий, эффективность которых зависит как от природы иона металла, так и от стереохимических особенностей расположения отдельных ядер относительно иона металла. Прежде чем приступить к дальнейшему рассмотрению этого эффекта, следует отметить, что имеется и другой механизм изменения химического сдвига резонанса под влиянием парамагнитного иона — так называемый контактный сдвиг. Последний возникает в результате прямой делокализации электронов через химические связи от иона металла на ядра, резонанс которых наблюдается, и он не зависит от расстояния, в общем случае не дает сведений о структуре, однако его необходимо учитывать при анализе псевдоконтактного сдвига. [c.390]

Какой из лантанидов не встречается в природе Как его получают Какое техническое значение он имеет [c.335]

Химические связи, образуемые этими сильно электроположительными элементами, имеют в основном ионный характер, и их химические свойства определяются размером иона М +. Здесь же будет рассмотрен и иттрий, который расположен над лантаном в III группе и образует такой же трехзарядный катион с оболочкой инертного газа. Атомный и ионный радиусы иттрия близки к соответствующим значениям для тербия и диспрозия (этот факт объясняется лантанидным сжатием , которое будет рассмотрено в дальнейшем). Иттрий обычно встречается в природе вместе с лантанидами, и его соединения напоминают соединения тербия(1П) и диспро-зпя(1П). [c.501]

Таким образом, парамагнитные комплексы редкоземельных веществ могут быть использованы для существенного облегчения расшифровки спектров ЯМР. Дальнейший прогресс использования этих соединений будет связан с более глубоким изучением природы электронно-ядерного взаимодействия в парамагнитных комплексах лантанидов. [c.88]

В природе лантаниды очень рассеяны и встречаются всегда смешанными друг с другом, лантаном и иттрием. Их относительное содержание в земной коре показано на рис. XI-14 (за единицу принято содержание церия — 0,0005%). Как видно из рисунка, [c.366]

ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ПРИРОДЫ ЛАНТАНИДОВ В СОСТАВЕ ЦЕОЛИТА НА СИНТЕЗ КРЕЗОЛОВ [c.117]

Исследовано влияние природы лантанида, входящего в состав цеолитного катализатора, на реакцию трансметилирования фенола толуолом. Внесение в состав цеолита тяжелых лантанидов (в виде смеси катионов) заметно увеличивает продолжительность активной работы катализатора лри селективности по крезолам, равной около 97%. [c.149]

Слоистое в энергетическом отношении строение а/гао. ов, обнаруживающееся в структуре рентгеновских спектров, как уже упоминалось, очень важно для правильного понимания природы главных групп периодической системы. Знакомство с этим строением в той мере, в какой оно отражается в тонкой структуре рентгеновских/спектров, обнаруживающей подразделение отдельных электронных оболочек, позволяет понять также и особенности строения побочных подгрупп периодической системы, включая и группы лантанидов и актинидов. [c.259]

Важной характеристикой РЗЭ является радиус их ионов как видно из табл. 29 и рис. 24, величины радиусов сперва увеличиваются— при переходе от скандия к иттрию и лантану, а затем, начиная с церия, постепенно уменьшаются вплоть до лютеция. Это явление, известное под названием лантанидного сжатия и объясняющееся уплотнением не наружных, а глубже лежащих электронных слоев, приводит к тому, что ионы последних элементов группы лантанидов имеют практически такой же радиус, как иттрий. Отсюда и большая близость свойств иттрия и этих элементов, и совместное нахождение их в природе. [c.237]

Элементы подгруппы скандия распространены в природе больше, чем серебро, сурьма, висмут и др. (см. табл. 1 и 2 и рис. 1). По данным 1956 г. [789, 790], кларки иттрия и лантанидов имеют величины, приведенные в табл. 54. [c.301]

Особыми химическими свойствами обладают элементы промежуточных групп — железа, палладия и платины, а также лантаниды и актиниды. В атомах элементов этих групп происходит достройка глубоких й- и /-состояний. Электроны, находящиеся в этих состояниях, могут участвовать в образовании химических связей наряду с электронами внешней оболочки. В настоящее время синтезированы соединения, у которых число связей значительно больше, чем их должно быть согласно правилу валентности. Природа этих соединений излучается методами квантовой механики. [c.188]

О восстановлении ТЬ" в растворах нет никаких сведений. В твердом состоянии известны черный трииодид и две формы золотистого дииодида [13]. Истинная природа этих веществ, неустойчивых па воздухе и энергично взаимодействующих с водой, еще не установлена. Считают, что трииодид содержит ион Т11 +, но дииодид может также иметь структуру Т11 +(Г)2(е).2, подобно дииодидам некоторых лантанидов (стр. 522). [c.544]

В природе лантаниды очень рассеяны и встречаются всегда смешанными друг с другом, лантаном и иттрием. Их относительное содержание в земной коре показано на рис. 165 (за единицу принято содержание церия— 0,0005%). Как видно из рисунка, лантаниды с нечетными положительными зарядами ядер менее распространены в природе, чем их ближайшие соседи с четными. Несмотря на то, что содержание почти всех лантанидов в земной коре больше, чем таких обычных элементов, как, например, J и Hg, их практическое использование еше очень мало. Одной из причин этого является трудность отделения рассматриваемых элементов друг от друга ввиду чрезвычайного сходства их свойств. [c.346]

Редкоземельные металлы представляют самое тесное из естественных семейств элементов. Каждое химическое свойство одного из них повторяется в несколько усиленной или ослабленной степени у всех остальных. Поэтому разделение лантана и лантанидов друг от друга представляет собой труднейшую задачу аналитической химии. В природе редкоземельные элементы встречаются также лишь совместно. [c.665]

В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных металлов и данные по взаимодействию гидридов и борогидридов щелочных металлов с льюисовскими кислотами. Широко обсуждаются вопросы химической связи на примере гидридных комплексов переходных металлов. Обобщены имеющиеся данные по физико-химическим свойствам лантанидов и актинидов и их соединений. Приведена обширная сводка данных в области исследования металлоорганических соединений ртути, селена, бора и других элементов. [c.4]

В пятом ряду таблицы после лантана следуют Ц, элементов, называемых лантаноидами или лантанидами. Они сходны по свойствам с лантаном и редко встречаются в природе. Менделеев дал этим элементам название редкоземельных, В современной периодической системе эти элементы помещают внизу таблицы, отмечая лишь в клетке для лантана их положение. [c.128]

Лантанидами, или редкоземельными элементами, называют лантан и четырнадцать следующих за ним элементов. К этим четырнадцати элементам, которые по химическим свойствам очень похожи на лантан Ьа, относятся церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций (порядковые номера с 58 до 71). Эти элементы называются редкоземельными потому, что они были выделены из редко встречающихся в природе окислов, которые раньше называли земли . В 1940-е годы были разработаны такие эффективные методы разделения элементов, что редкоземельные элементы перестали быть редкими . Наиболее удивительной особенностью этих элементов является то, что их химические свойства почти одинаковы. Например, все они представляют собой реакционноспособные металлы (примерно такие, как кальций). Они бурно реагируют с водой, выделяя водород. Все редкоземельные элементы образуют основные гидроокиси, которые лишь слабо растворимы в воде, но хорошо растворяются в кислотах. [c.612]

Элемент № 61 — прометий (Рт). В природе этот элемент — лантанид — отсутствует в силу того же правила Щукарева (его возможные изотопы совпадают по массе с существующими стабильными изотопами его соседей по менделеевскому ряду неодима (№ 60, Nd) и самария (jYo 62, Sm). [c.206]

Успех разделения зависит от многих условий природы смолы и ее измельчения, длины колонки, скорости промывания, природы комплексообразующего реактива и, особенно, pH среды. Для разделения редкоземельных элементов в качестве промывного реактива- обычно применяют растворы солей органических кислот (лимонной, винной и др.), образующих с лантанидами различной стойкости комплексные анионы. Среди них особой прочностью отличаются комплексы, в которых аддендами являются радикалы лимонной кислоты. [c.395]

Успех разделения зависит от многих условий природы смолы и ее измельчения, длины колонки, скорости промывания, природы комплексообразующего реактива и, особенно, pH среды. Для разделения лантанидов в качестве промывного реактива [c.384]

Благодаря большому сходству химических свойств к группе редкоземельных элементов часто относят скандий (Зс) и иттрий ( ). Элемент торий (ТЬ) по некоторым химическим свойствам похож на редкоземельные элементы и тесно связан с ними в природе поэтому он чаще всего рассматривается совместно с редкоземельными элементами. Б более точном смысле следующие за лантаном 14 элементов, т. е. элементы, имеющие порядковые номера от 58 до 71, называют лантанидами . Исторически закрепившийся за элементами этой группы термин редкие в отношении первых членов этого ряда — лантана, церия, празеодима, неодима, самария и тем более иттрия — не соответствует действительности. Так, по последним данным [2, 3], содержание редкоземельных элементов в земной коре составляет —0,01—0,02%. Содержания отдельных элементов (в г на 1т) приведены в табл. 1. [c.23]

Лантаниды — редкоземельные элементы от лантана до лютеция— встречаются в природе значительно чаще, чем другие хорошо известные элементы, и термин редкие следует рассмат- [c.350]

ОТ других лантанидов способностью образовывать растворимую гидроокись и нерастворимые фосфаты и сульфаты. В природе он также иногда встречается с минералами группы II. [c.331]

Последний щелочный элемент (франций) начинает седьмой период. Этот элемент не представлен в природе и был искусственно синтезирован. Валентный электрон этого элемента находится в 75-состоянии. Седьмой элемент заполняется подобно шестому. Внешние оболочки бария и актиния подобны таковым бария (радия) и лантана (актиния). Соответственно лантанидам существует четырнадцать актинидов, завершаемых 103 элементом — лауренсием. Электронные оболочки синтезированного в СССР 104 элемента подобны оболочке гафния, а оболочка 106 элемента, также синтезированного в СССР, подобна оболочке вольфрама. В последнее время в СССР был синтезирован 107 элемент. Седьмой период должен завершиться на 118 элементе, который должен быть аналогом радона. [c.319]

Рассматриваемые переходы относятся к числу запрещенных (маловероятных), поэтому интенсивность окраски соответствующих комплексов весьма мала. Вероятность таких переходов (интенсивность 01фаски), как и их энергия (цвет), зависят от природы лиганда. Выбирая подходящий лиганд, интенсивность окраски таких комплексов можно существенно повысить. Например, аммиачные комплексы Си(П), этилендиаминтетраацетат-ный комплекс Сг(Ш) или комплексы лантанидов с дикетонами окрашены значительно интенсивнее, чем соответствующие аквакомплексы. Тем не менее значение таких комплексов в аналитической химии относительно неве- [c.159]

Как известно, название актиниды патучило сейчас широкое распространение, и в настоящее время бачьшинство ученых считают, что элементы, начиная с актиния, следует располагать в периодической системе Менделеева как семейство, аналогичное семейству лантанидов [2, 7, 50, 51, 148, 170, 221, 294]. Но все-таки электронную структуру и место этих элементов в периодической системе нельзя рассматривать как твердо установленные [227]. Сходство химических свойств актинидов, в частности Ра, Th и U, с лантани-дами, с одной стороны, и элементами переходных подгрупп IVa, Va и Via, с другой стороны, говорит о двойственности химической природы актинидных элементов [147, 148]. Поскольку разность энергетических уровней таких удаленных подгрупп, как 5/ и 6d [c.6]

Появились новые данные об экстракционном поведении лантанидов [36, 244, 248, 287, 340, 345, 354, 361—371]. Коэффициенты распределения этих металлов зависят от природы высаливающего-агента [370] при определенных условиях возможно их разделение [371]. Логарифм константы образования [244, 364] обычно негидра-тпрованного сольвата Ьп(МОэ)з-33 является линейной функцией, сдвига частоты фосфорильного кислорода [369]. [c.50]

Необычайно близкие химические и кристаллографические свойства редкоземельных элементов обусловливают их постоянное совместное нахождение в природе. Действительно, все известные минералы, в состав которых входят редкие земли, содерл ат либо всю группу лантанидов (от Ьа до Ьи) в совокупности, либо, во всяком случае, полностью одну из подгрупп — цериевую плп иттряевую. Единственным исключенпем является европий, присутствующий в собственно редкоземельных минералах всегда в очень небольших количествах. Однако вследствие сравнительной легкости перехода его в двухвалентное состояние, устойчивости двухвалентных соединений и способности изоморфно замещать щелочноземельные металлы п свинец европий обнаружен в некоторых минералах этих элементов изолированно от остальных лантанидов. [c.30]

УДК 547.52 542.973. Изучение влияния природы лантанидов в составе цеолита на синтез крезолов. Кожевников С. А., Сибаров Д. А., П лахотник В. А. — В кн. Исследование в области химии и технологии продуктов переработки горючих ископаемых./Межвуз. сб. научн. тр. — Л. изд. ЛТИ нм. Ленсовета, 1982, с. 117. [c.149]

Кстати, катализаторы на основе галогенидов лантанидов могут быть и гомогенными при использовании определенных приемов и варьировании природы АОС. Так, использование вместо А1(г-Ви)з или А1(1-Ви)2Н тетраизобутилалюмоксана ([А1(г-Ви)2]20) в сочетании с Кс1С1з-ЗКОН способствует максимальной степени перехода производного неодима из твердой фазы в жидкую (до 90% ). При добавках пиперилена в катализатор Ыс1С1з-ЗКОН - [А1(г-Ви)2]20 (N<1 А1 диен = 1 18 20), последний становится гомогенным, в то время как система такого же состава, но содержащая А1(г-Ви)з, из гетерогенного состояния переходит лишь в квазигомогенное [26]. [c.48]

Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида (содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ьп С, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Соотнощение между этими центрами зависит от природы и концентрации сокатализатора [104]. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к уширению ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з -А1(1-Ви)2Х (где X - 1-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер изменения кинетической активности различных типов центров полимеризации исследованных каталитических [c.61]

Торий. Кларк тория, по данным 1950 г. [619], составляет 1,2-10" % это значит, что торий распространен в природе шире, чем многие лантаниды. Торий находится в рассеянном состоянии в различных горных породах, в морской воде и т.д. В количествах порядка 10 г/г пробы торий (в месте с ураном) найден в донных отложениях Антарктиды [795]. В Черном море найдено 796] 2,2-10- г/л тория и 2,5-10 г/л его изотопа — иония, в Азовском — примерно на один порядок больше, приче.м чем дальше от берега, тем меньше концентрация тория в воде. В больших или меньших количествах торий встречается е большинстве упомянутых выше редкоземельных минералов, общее же число торийсодержащих минералов достигает 160. Важнейшим промышленным минералом, тория является монацит, подробно описанный выше. К главнейшим собственно ториевым минералам относятся торит, торианит и отчасти чералит. [c.306]

В 70-х годах Б. А. Долгоплоску удалось установить, что активными центрами при стереоспецифической полимеризации диенов являются металлоорганические соединения переходных металлов с я-аллильной и о-связью углерод—металл [36—38]. В результате изучения катализа процессов полимеризации с помощью индивидуальных металлоорганических соединений Б. А. Долгоплоск и сотр. определили природу активных центров, осуществляющих тот или иной тип стереорегулирования. Оказалось, что на одном и том же металле в зависимости от природы окружающих его лигандов могут быть реализованы все возможные микроструктуры с высокой избирательностью действия. Установлены механизм стереорегулирования при координационной полимеризации и закономерности стереоспецифической сополимеризации под влиянием координационных систем, что позволило оценить относительную реакционную способность и взаимное влияние мономеров на микроструктуру цепи. Катализаторы на основе лантанидов успешно применены для получения г/мс-полимеров и сополимеров диенов. [c.115]

Торий широко распространен в природе, так как имеются богатые залежи его основного минерала — монацита, представляющего собой сложный фосфат, содержащий уран, церий и другие лантаниды. Извлечение тория из монацита очень сложная процедура основные трудности связаны с разрушением прочного люнацитового песка и отделением тория от церия и фосфата. Один из методов заключается в кипячении песка с едким натром нерастворимые гидроокиси затем отделяют и растворяют в соляной кислоте. Если pH раствора довести до 5,8, то весь торий и уран вместе с 3% лантанидов осаждаются в виде гидроокисей. Торий экстрагируют трибутилфосфатом из >6 Л раствора соляной кислоты или экстрагируют метилизобутилкетоном или другим кетоном из растворов азотной кислоты в присутствии избытка солей типа нитрата алюминия в качестве высаливающего агента. [c.540]

О ТОМ, что он является аналогом тантала, и что нятиокись протактиния в соответствии с общими закономерностями периодической системы должна обладать более резко выраженными основными свойствами, чем нятиокись тантала. Все это указывает на наличие несомненной двойственности в химических свойствах тория, протактиния и урана, которая приводит к разногласию химиков, относ -тельно их размещения в системе. Если твердо стоять на позициях актинидной гипотезы, то следует в периодической таблице на месте элемента 89 написать 89—103 (актиниды), расположить отдельные актиниды под соответствующими лантанидами, оставить в IV, V и VI груние свободные места для элементов 104, 105 и 106 и вооружиться терпением до того момента, когда подобное расположение сможет быть подтверждено плп отвергнуто путем изучения свойств предполагаемых экагафния, экатантала и экавольфрама. До внесения в этот вопрос иолной ясности можно отразить двойственность природы тория, протактиния и урана, помещая их как в ряду актинидов, так и (в скобках) в соответствующих группах системы Д. И. Менделеева. [c.572]

Безуспешными оказались лишь поиски в природе лантанида с порядковым номером 61. Этот пробел в ряду лантанидов был заполнен лишь в 1948 г. в результате получения элемента № 61 искусственным путем. Он был назван прометием в честь героя античной легенды Прометея, похитившего с неба огонь для людей, за это прикованного Зевсом к скале и осужденного на растерзание ежедневно прилетающим орлом. [c.667]

Четырехвалентность аниона [Ре(СК)81 позволяет осуществить огромное множество вариаций состава смешанных ферроцианидов с изменением в широких пределах как числа внешнесферных катионов (с учетом сказанного выше), так и соотношения между ними. Здесь можно оставить в стороне вопрос о разного рода нестехиометрических соединениях смешанных ферроцианидов (относимых обычно к адсорбционньш по этому вопросу еще не накопилось достаточного количества точного экспериментального материала, который позволил бы однозначно говорить об истинной природе явлений, обобщаемых термином адсорбция ). Однако, говоря о смешанных ферроцианидах, число которых огромно, нельзя не отметить возможность их многочисленных применений, основанных на факте дифференцированности катионов внешней сферы. Наиболее типичны в этом отношении смешанные ферроцианиды, в состав которых входят помимо других катионы щелочных металлов. В принципе все они могут рассматриваться как катиониты со значительной (практически теоретической) ионообменной емкостью. В некоторых случаях этот факт не остался в стороне от практического использования (извлечение радиоактивного цезия, а в сущности говоря, и радиоактивных лантанидов из сбросных радиоактивных растворов, выделения рубидия из карналлита и отходов электролитического получения магния и т. д.), однако нет никакого сомнения, что это только начало, и можно утверждать, что смешанные ферроцианиды являют собою тип неорганического ионита, наиболее подходящего для широкого использования. К этому можно добавить, что отмеченная выше дифференцирован-ность внешнесферных металлов позволяет надеяться на использование соответствующих соединений для выделения и разделения многих цветных и редких металлов. Введение предварительного замораживания смешанных ферроцианидов (В. В. Вольхин и др.) устраняет довольно серьезную помеху, обусловленную коллоидной природой смешанных ферроцианидов, вследствие чего их трудно использовать в колоночном варианте ионного обмена. С устранением указанного препятствия ионный обмен с использованием смешанных ферроцианидов может быть осуществлен в промышленном масштабе, что весьма актуально для цветной металлургии. Попутно отметим здесь, что, как оказалось, многие черты, свойственные химии ферроцианидов, характерны также для химии пирофосфатов. [c.283]

Постоянным спутником лантанидов в природе является иттрий. Этот элемент, строго говоря, не входящий в группу редкоземельных, в результате явления лантанидной контракции по ряду свойств (величина ионного радиуса, основность, растворимость солей) занимает определенное место в иттриевой подгруппе. При расположении всех лантанидов в ряд в порядке последовательного изменения одного из этих свойств иттрий помещается либо между диспрозием и гольмием, что совпадает с величиной ионного радиуса, либо между гольмием и эрбием [6, 7]. Как известно, величина ионного радиуса является одним из основных факторов возможности изоморфного замещения. В табл. 6 приведены данные для некоторых двухвалентных элементов, изоморфных с Еи + . [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология