Лантаниды оксалаты

Распределение некоторых лантанидов с оксалат-, сульфат-, хлорид- и роданид-ионами при 25°. [c.541]

Для отделения актиния от лантанидов вначале использовали дробную кристаллизацию двойных нитратов магния с лантанидами. При этом актиний концентрировался между неодимом и самарием. При дробной кристаллизации двойных солей лантанидов. с нитратом аммония из растворов в азотной кислоте актиний концентрировался в наименее растворимой фракции. При дробном осаждении оксалатов лантанидов актиний концентрируется в маточном растворе. В случае дробного осаждения гидроокисей лантанидов свободным от карбонатов аммиаком актиний, вследствие большей растворимости его гидроокиси, чем у лантана, сосредоточивается в наиболее растворимой фракции. [c.345]

В водных растворах америций наиболее часто встречается в трехвалентном состоянии. Трехвалентный америций в виде простого гидратированного иона весьма сходен с типичными ионами трехвалентных лантанидов. Таким образом, реагенты, которые дают специфические реакции с лантанидной группой, такие же реакции дают и с трехвалентным америцием. Подобно лантанидам, трехвалентный америций образует нерастворимый фторид, гидроокись, фосфат, оксалат, иодат и т. п. Хотя, по-видимому, существует небольшое различие в величинах растворимости соответствующих труднорастворимых соединений лантанидов и америция, лишь в двух [c.13]

На следующем этапе производится оксалатное осаждение, в результате которого достигается дальнейшее концентрирование и очистка лантанидов, щелочноземельных элементов и америция от других металлов. Осадок оксалата переводился в гидроокись путем обработки [c.36]

Среди галогенидов этих элементов наиболее важны фториды вследствие своей низкой растворимости. При добавлении плавиковой кислоты или фторид-ионов осаждаются фториды лантанидов даже из ЗМ растворов азотной кислоты, что является характерной аналитической пробой на ионы лантанидов. Фториды, особенно тяжелых лантанидов, плохо растворяются в избытке НР вследствие образования комплексов. Их можно вновь растворить в ЗМ азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, которая удаляет ионы Р в виде ВР 4. Хлориды растворимы в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов. Из этих гидратов нельзя получить безводные соли, потому что при нагревании они легче отдают НС1, чем воду при этом образуются оксохлориды М0С1 (скандий и церий, однако образуют при этом ЗсзОд и СеОг). Безводные хлориды лучше всего получать нагреванием окисей (или оксалатов и т. д.) с хлоридом аммония при 300° [c.510]

Реакции Ст " в растворах очень сильно напоминают реакции положительных трехзарядных ионов, образуемых лантанидами и актинидами фторид, оксалат, фосфат, иодат и гидроокись кюрия нерастворимы. Имеются некоторые указания на образование кюрием комплексов в растворах, но эти комплексы, по-видимому, менее прочны, чем у предшествующих элементов. [c.566]

Известно также [42], что некоторые лантаниды частично реагируют с оксалатом аммония, образуя растворимый комплекс, по реакции [c.56]

A. K. Бабко [43] отмечает, что оксалаты лантанидов принадлежат к той группе осадков, растворимость которых повышается как при значительном избытке общих катионов, так и при избытке общих анионов. [c.56]

Оксалаты скандия, иттрия и лантана осаждаются из кислых растворов подобно оксалатам лантанидов или оксалату тория. [c.26]

Кюрий (III) по своим химическим свойствам весьма напоминает трехвалентные ионы других актинидов и лантанидов. Так, кюрий (III) соосаждается с фторидами, оксалатами, фосфатами, [c.428]

Железо мешает определению, поэтому церий и другие лантаниды отделяют от железа осаждением в виде оксалатов. Этим методом церий определяли в смеси лантанидов и в минералах. [c.274]

К нерастворимым солям относятся карбонаты, фосфаты, фториды, оксалаты, феррицианиды и др. С сульфатами и нитратами щелочных металлов, аммония и магния соответствующие лантаниды образуют двойные соли состава Ме(НОз)з 2МН4Ы0з-4Н20, 2Ме(М0з)з-ЗМ (М0з)2-24Н20 и Этими [c.334]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

Растворимость в воде оксалатов скандия, иттрия, лантана, церия и некоторых других лантанидов, а также тория очень незначительна и зависит от числа молекул кристаллизащгонной воды, которое может быть различно в зависимости от способа получения оксалата и от элемента, образующего данный оксалат церитовые металлы образуют оксалаты обычно с 10 молекулами воды, а оксалаты элементов иттриевой группы присоединяют от 6 до 17 молекул воды. Поэтому приводимые в литературе данные по растворимости оксалатов часто сильно расходятся между собой, тем более, что в некоторых источниках приводится растворимость безводных оксалатов без соответствующих оговорок. Вообще растворимость оксалатов элементов [c.262]

Различная устойчивость комплексонатов может быть использована и иначе, а именно подобно тому, как это было описано выше в случае цитратов при подкислении раствора комплексоната, содержащего оксалат аммония, ион лантанида, образующий наименее прочный комплекс с трилоном, неустойчивый при данном pH, выделится из комплексоната и выпадет в осадок в виде оксалата. По данным, приводимым в книге Виккери [675], оксалат лантана осаждается из комплексоната при pH = 6,5-н 7,0, а оксалаты последних элементов ряда — при pH от 3 до 5,4. [c.279]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

Трехвалентное состояние является единственным состоянием, в котором кюрий существует в водных растворах. В виде трехвалентного иона кюрий аналогичен америцию (а также трехвалентным лантанидам) и совершенно также ведет себя в отношении групповых реагентов. Кюрий количественно осаждается в виде фторида, гидроокиси, оксалата и т. д. Термодинамическая константа реакции СтСР+С1 составляет 0,0 70 [30]. [c.40]

Гидраты — фазы и е о п р е д с- л о и и о г о состава. Состав таких гидратов описывается формулами вида А xHjO, где х — число молекул воды, приходящееся на 1 молекулу вещества А х может принимать различные значения, зависящие от давления водяных паров в пространстве, ок )уа(ающем Г., и от темп-ры. В кристаллах, способных к образованию такого типа гидратов, молекулы воды заполняют пустоты в кристалле.и межкристаллитные поры. Молекулы воды удерживаются в них адсорбционными силами. Г. или обезвоживание та1 их кристаллов не сопровождается измеиением их кристаллич. структуры. Хорошо изученным примером таких веществ являются цеолиты. Последние в зависимости от размеров пор могут избирательно поглощать молеку.ш воды или другие вещества из газовых смесей или из растворов. Благодаря этому свойству цеолиты и им подобные вещества используются в технике для указанной цели и часто называются м о л е i у л я р н ы м и ситам и. Вода, адсорбированная кристаллами, часто называется цеолитиой. Г. описанного тина наблюдается у многих оксалатов лантанидов. [c.447]

Известны соли, образуемые лантанидами с большинством кислородсодержащих кислот,— сульфаты, нитраты, перхлораты, броматы и т. д. Они, как правило, хорошо растворимы в воде и кристаллизуются в виде гидратов. Карбонаты, фосфаты и оксалаты нерастворимы осаждение оксалатов из растворов разбавленной азотной кислоты является количественным и достаточно специфичным методом отделения лантанидов. После прокаливания оксалатов до окисей лантаниды можно определить весовым методом. Порядок выпадения оксалатов определяется условиями осаждения [4]. В азотнокислых растворах оксалаты существуют главным образом в виде кислого оксалат-аниона Нох . Ион аммония образует с ним двойные соли ЫН4Мох2-г/Н20 ( =1 или 3). В нейтральных растворах оксалат аммония образует простые оксалаты с легкими лантанидами, но смешанные с тяжелыми. Промывание двойных солей 0,1 н. азотной кислотой приводит к образованию простых оксалатов. [c.510]

В заключение следует упомянуть об определении празеодима (IV) в смеси оксидов лантанидов. По данным Амброжия и Гольцева [27], празеодим (IV) можно определять косвенным методом— по реакции взаимодействия его с марганцем (II). Празеодим (IV) окисляет марганец(И) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало [29], что окисление марганца(II) проходит не до марганца (VII), а до марганца(III), причем, если вести эту реакцию в присутствии пирофосфата или фосфорной кислоты, то образуется устойчивый комплекс марганца(III), который также титруется оксалатом, поскольку стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп +/Мп + имеет то же значение, что и потенциал системы Мп04 /Мп +. Марга-нец(1П) в виде фосфатного комплекса также способен восстанав- [c.195]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

Отделепие Т. от большинства элементов, кроме У, 8с н лантанидов, производится в виде оксалата. Широко распространено осаждение Т. иодатом калшс при это.м, однако, соосаждаются 8с, Т1 и гг, а также [c.113]

Щавелевая кислота или оксалат аммония осаждают из растворов солей скандия белый кристаллический осадок, легко растворимый в избытке оксалата аммония. Скандий в виде оксалата 5с2(С204)з нельзя количественно выделить в осадок. Растворимость оксалата составляет 156 мг в 1 л воды при 25 °С. Он значительно более растворим, чем оксалаты лантанидов. [c.66]

Щавелевая кислота осаждает лантан и лантаниды из слабо-кислых растворов и применяется для их выделения. Применять оксалаты щелочных металлов или оксалат аммония нельзя, так как в этом случае выделивщиеся оксалаты будут частично переходить в раствор вследствие образования растворимых комплексов. Творожистые осадки оксалатов при нагревании до 60 °С становятся кристаллическими. Вместе с лантанидами осаждаются ионы 2г +, ТЬ +, В1 +, 5Ь2+. [c.83]

Способность ионоп актинидов к комплексообразованию и гидролизу определяется главным образом размером ионов и их зарядом. Несмотря на некоторые изменения, наблюдаемые для каждого типа ионов, порядок комплексообразующей способности различных анионов с актинидами для однозарядных анионов следующий фторид>нитрат>хлорид>перхлорат и для двухзарядных анионов — карбонат>оксалат>сульфат. Ионы актинидов образуют несколько более прочные комплексные ионы, чем соответствующие ионы лантанидов. [c.130]

При проведении реакций осаждения трехвалентные положительные ионы актинидов сходны с трехвалентными положительными ионами лантанидов. Четырехвалентные положительные ионы актинидов при осаждении подобны Се +. Таким образом, фториды и оксалаты нерастворимы в кислых растворах, а нитраты, сульфаты, перхлораты и сульфиды растворимы в воде. Че-тырехвалрнтиые ионы актинидов образуют иодаты, нерастворимые в воде. Ионы актниидов типа МО могут осаждаться, подобно калиевой соли, из концентрированных карбонатных растворов. [c.132]

Из методов разделения лантанидов, основанных на небольших различиях в свойствах ионов с зарядом 3+, до второй мировой войны чаще всего применяли метод дробной кристаллизации малорастворимых солей. В общем растворимость понижается с уменьшением размеров ионов лантанидов. Это позволяет производить хотя бы частичное разделение при использовании двойных сульфатов, двойных карбонатов, оксалатов, гексацианкобальтатов, этилсульфатов, хроматов и т. д. Однако повышенный интерес к этим элементам во время войны, вызванный тем, что они являются продуктами деления, и их сходством с актинидами, привел к разработке гораздо более эффективных методов разделения на ионообменных смолах. [c.235]

Кроме гидроокисей, соединениями лантанидов с небольшой растворимостью являются оксалаты, фосфаты, фториды, карбонаты и иодаты. Тенденция к комплексообразованию у лантанидов обычно выражена не очень сильно (по сравнению с другими ионами в состоянии окисления 3+), и комплексы, как правило, образуются только с такими хелатными лигандами, как цитрат, тартрат, Р-дикетоны, аминокислоты и, конечно, ЭДТА. [c.243]

Рекомендуемую авторами кислотность следует считать слишком высокой. Еще в 1947 г. отмечалась неполнота выделения оксалатов редкоземельных металлов при сильном преобладании элементов, образующих растворимые комплексы с щавелевой кислотой, в особенности при высокой кислотности. Указывалось также, что выделение фторидов в этих условиях выше, чем выделение оксалатов [30]. Применение кальция как носителя при оксалатном осаждении малых количеств лантанидов было предложено И. Д. Борнеман-Старынкевич в 1941 г. [24] и с тех пор получило широкое распространение в практике лабораторий. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология