Окислительное замещение

Окисление и окислительное замещение, например окисление бензола в малеиновый ангидрид, нафталина или о-ксилола соответственно - - во фталевый ангидрид. [c.235]

Очевидно, что при окислении амидов могут протекать два типа процессов (обычно включающие свободнорадикальные превращения), хотя и было изучено воздействие относительно небольшого числа окислителей. Один процесс — это отрыв водорода от углерода или азота, второй — окислительное замещение у амидного азота. Наиболее типичным процессом в случае вторичных и третичных N-алкиламидов служит отщепление водорода от углерода, находящегося в а-положении к азоту. Этот углерод активируется по отнощению к радикальной атаке под влиянием неподеленной пары электронов азота. Окислительное замещение начинает играть важную роль только тогда, когда у N-заместителя отсутствуют атомы водорода (например, для анилидов). Окисление первичных амидов может протекать за счет отрыва водорода или путем окислительного замещения, причем один или другой процесс обычно преобладает. Строение продуктов зависит как от природы амида, так и от окислителя. [c.483]

При окислении нафталина, толуола и их производных, флуо-рена, гексаметилбензола тетраацетатом церия обнаружено, что основными продуктами реакции при достижении конверсии исходных субстратов 7—17% (при 70—80°С) являются продукты окислительного замещения в ароматическом кольце и боковой цепи [ 102]. Константа скорости реакции окисления гексаметилбензола кислородом ( = 2,0+0,1 л/моль-с) почти в 500 раз выше, чем при окислении нитратом аммония в присутствии церия (IV). Если последним окисляли преимущественно ароматическое кольцо, а ацетатом кобальта(III) — боковую цепь, то-различие в их селективности следует связывать не с типом ли- [c.34]

Замена атома водорода на атом металла придает молекуле очень большую нуклеофильность это ее свойство полезно не только для проведения синтезов [G. R. Е. S. О., стр. 4], но и для реакции окислительного замещения (разд. 3.1.2.1). [c.123]

Смешанное присоединение атома водорода и металлоида можно проиллюстрировать на примере присоединения диборана к олефинам. Алкилбораны также могут вступать в эту реакцию, что позволяет получать в результате окислительного замещения спирты или использовать борсодержащие продукты для различных синтетических реакций. Продукты присоединения боргидридов к кратным связям углерод — кислород и углерод— азот после гидролиза дают соответствующие гидрированные соединения. [c.228]

Окислительное замещение представляет собой обмен электроположительного атома и (водород, металл или электроположительный металлоид) на электроотрицательный атом 2 (Х,0,5,Ы). [c.274]

Окислительное замещение представляет собой важную группу реакций, которые можно разбить на три класса в зависимости от природы й наиболее важным из них является окиС лительное замещение водорода. [c.276]

Замещение атома водорода на электроотрицательный атом 1 (2 = X, 0,5, Ы) является наиболее важным среди реакций окислительного замещения [c.276]

Хотя окислительное замещение атома водорода можно провести в ряду парафинов, однако в лабораторной практике эта реакция не имеет препаративного значения для алифатических соединений, если только атомы водорода не активированы соседней непредельной группой или хотя бы гетероатомом. Реакция также легче протекает при наличии аллильных или бензильных групп или карбонильной группы в а-положении. В то же время этот тип замещения часто применяют в ароматическом ряду. [c.277]

Окислительное замещение протекает по двум основным механизмам. [c.277]

Наконец, в некоторых случаях окислительное замещение может проходить и без окислителя в результате разрыва связи гетероатом — гетероатом и образования новой связи гетероатом— углерод [С. S.O., VI, стр. 317]. Этот тип замещения довольно редко встречается в ряду алифатических соединений, но широко распространен среди реакций ароматических соединений примером может служить перегруппировка N-нитро-аминов [c.279]

Окислительное замещение галогена на атом кислорода поз воляет из алкилгалогенидов получать карбонильные соединения [c.364]

Окислительное замещение кислорода [c.367]

Окислительное замещение кислорода происходит при превращении альдегидов в нитрилы [c.367]

Окислительное замещение серы [c.368]

Окислительное замещение азота [c.368]

Реакции у атома кислорода. Окислительное замещение атома водорода в гидроксильной группе приводит к по лучению алкилнитритов или алкилнитратов [c.404]

Аналогичный подход возможен для получения обобщающих заключений для реакций фторирования и хлорирования органических соединений. Рассмотрев данные табл. 11.9, легко убедиться, что реакции окислительного замещения водорода фтором или хлором являются экзотермическими [c.188]

Спирты как субстраты окисления. Окислительное замещение а-водородного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом (стр. 284). Каталитическое дегидрирование — обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные — в кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы — инициаторы. [c.432]

В кислой среде (pH 1ч-2) трихлорфенол превращается в основном в олигомерные продукты, растворимые в щелочи с выходом до 25% и со средним числом ароматических ядер в цепи до 5. Продукты содержат 8—9% ОН, 38,8—40,0% хлор1а судя поданным элементного анализа, в этих продуктах содержится до 5% кислорода, входящего в состав эфирной группы С аром-о-С аром. Такое содержание хлора и ОН-групп позволяют рассматривать образующиеся олигомерные продукты как имеющие структуру, где на каждое ядро приходится по фенольному гидроксилу и двум атомам хлора. Образование подобных продуктов может протекать за счет реакции окислительного замещения галогена, образующегося в ходе реакции феноксирадикалами, реагирующими в различных мезомерных формах, что приводит к образованию связей Саром-Саром и Саром-о- [3]. [c.147]

Образование таких продуктов происходит, по-видимому, за счет реакции окислительного замещения галогена феноксирадикалами, которая идет по связи Саром-0 с образованием продуктов полиэфирного типа и в общем виде может быть представлена так [c.149]

Каким бы ни был механизм образования феназин-1,6-ди-карбоновой кислоты (6.57), в настоящее время ясно, что она является первым феназиновым продуктом и предшественником других феназинов, синтезирующихся по ответвляющимся и альтернативным путям. Некоторые из этих путей показаны на рис. 6.10. Считается, что ОН-группы при С-1 и С-6 вводятся прямым окислительным замещением карбоксильных групп, в то время как ОН-группы в других положениях появляются в результате обычного ароматического гидроксилирования. Ы-Окисление, приводящее к образованию М-оксидной структуры иодинина, представляет собой ферментативный процесс. [c.243]

Биарилы. Окислительное замещение ариллитиевыми реагентами в я-ареновых комплексах открывает новый путь к симметричным и несимметричным биарилам [см., например, синтег фенилмезитилена [67а], разд. 2.1.4.1, схема (2.57)], однако при меров использования этого приема описано относительно мало [c.54]

Тиогруппы в положении 8 и иногда в положении 2 могут быть удалены также в окислительных условиях с использованием в зависимости от других заместителей таких реагентов, как азотистая, азотная кислоты, нероксид водорода в кислой среде (реакция идет через соответствующие 8-сульфиновие кислоты) [123] либо иод с иодистым натрием. Окислительное замещение тиогруп- [c.620]

Определенный интерес может представить электрохимический метод получения фторсиланов, предложенный в работах Кнунянца и Рожкова с сотр. [186, 187]. В результате ионного фторирования при анодном окислении алкил(арил)силанов происходит окислительное замещение алкильной группы на фтор. В качестве электролита был использован раствор ( 2H5)4NF ЗHF в безводном СНзСК, анодом служила РЬ. [c.55]

Окислительное замещение серы происходит при обработке кислотами сульфоксидов, при этом образуются полутиоацетали (разд. 3.1.1.2.4). Их гидролиз приводит к альдегидам или кетонам. [c.368]

Окислительное замещение азота приводит к карбонильным соединениям. Эта реакция характерна для аминов и нитросо единений. [c.368]

Реакции у атома азота. Окислительное замещение у атома азота может происходить в молекулах аминов, амидов карбоновых и сульфоновых кислот, а также гидразидов. Эта реакция позволяет получать гидразины, N-нитрозо- и N-нитро-амины, азо- и азоксипроизводные, соли диазония, триазены и ацилазиды. [c.405]

Добавление к метанольному раствору [Н11С1(С0)2]2 аллилхлорида и небольшого количества воды промотирует следующее окислительное замещение [89] [c.240]

Третичные спирты как субстраты окисления. Для окисления третичных спиртов требуются жесткие условия, так как окисление совершается с разрывом углерод-углеродной связи. Продуктами реакции являются кислоты пли кетоны, образующиеся за счет окислительного замещения всех водородных атомов, связанных с углеродом — участником расщепления. Для данной цели часто используются горячие растворы хромового ангидрида. В синчезе это расщепление применяется мало. [c.434]

Образование аллилметаллгалогенидов в результате окислительного присоединения С3Н5Х к координационно-ненасыщенному металлу или за счет окислительного замещения [c.246]