ОЧЕНЬ БОЛЬШИЕ МОЛЕКУЛЫ

Характер последней фракции нефти зависит от того, из какого месторождения она взята. Иногда остаток после перегонки состоит почти исключительно из углерода — это нефтяной кокс. В других случаях остается вязкое вещество, состоящее из углеводородов с очень большими молекулами (а также некоторых других соединений). Это нефтяной асфальт. [c.30]

Когда и Фрэнсис в свою очередь удивился такой необычной химии Полинга, я начал успокаиваться. Мне стало ясно, что мы еще не вышли из игры. Однако мы не могли понять, каким образом Лайнус пришел к такому ни с чем не сообразному выводу. Допусти студент такую грубую ошибку, его сочли бы непригодным для дальнейшего обучения на химическом факультете Калифорнийского технологического института. А потому у нас не могло не возникнуть страшного подозрения, что модель Лайнуса появилась в результате кардинального пересмотра всех прежних представлений о кислотно-щелочных свойствах очень больших молекул. Но судя по тону статьи, подобного переворота в теоретической химии не произошло. Держать в секрете такое основополагающее открытие не было никакого смысла. Если бы Лайнус его сделал, то он, скорее всего, написал бы две статьи одну — о своей новой теории, а уж другую о том, как она позволила установить структуру ДНК, [c.93]

Легко видеть, что в то время как необратимые, или лиофобные, коллоидные растворы являются типичными коллоидными системами, обратимые, или лиофильные, системы представляют собою не что иное, как растворы высокомолекулярных соединений. В самом деле, самопроизвольно растворяться в дисперсионной среде и давать растворы с коллоидными свойствами способны только вещества, распадающиеся в растворах на отдельные и притом очень большие молекулы. Такими веществами как раз и являются высокомолекулярные соединения. Самопроизвольное образование типичных коллоидных систем с межфазной поверхностью раздела, как правило, невозможно, так как это противоречит термодинамике. [c.26]

Вопросы эффективности хроматографических колонн не входят в задачи этого курса лекций, поэтому мы касаемся их лишь постольку, поскольку это необходимо при конструировании адсорбентов, используемых в жидкостной хроматографии. Для высокоэффективной скоростной жидкостной хроматографии не очень больших молекул нужны адсорбенты с размерами зерен от 2 до 10 мкм (узкие фракции) с удельной поверхностью около 500 м /г и возможно большими при сохранении такой удельной поверхности размерами пор. Обычно таким условиям удовлетворяют силикагели с гидроксилированной и адсорбционно или химически модифицированной поверхностью. [c.286]

В принципе можно себе представить очень большие молекулы с замысловатым строением, в которых ни одна часть не повторяет другую. Органический и неорганический химический синтез непрерывно развивается в направлении создания все более сложных молекул с уникальной структурой. Однако на сегодняшний день большие молекулы реально удается получать только соединением между собой большого числа одинаковых или однотипно построенных небольших молекул — мономеров. Высокомолекулярные соединения, молекулы которых образованы по такому принципу, называют полимерами. Например, молекулы капрона, хорошо известного как текстильный материал и широко используемого для изготовления различных текстильных изделий, получают из мономера капролактама [c.138]

Благодаря небольшому времени, требующемуся, для расчетов по РМХ, и возможности рассчитывать очень большие молекулы или их фрагменты, метод весьма полезен при исследовании конформаций макромолекул полимеров и сложных биоорганических соединений. Так, для полиэтилена (XI) РМХ правильно предсказывает [c.304]

Углеводы — это органические вещества, в которых больщинство атомов углерода связано с атомом Н и группой ОН. Их общую формулу обычно записывают в виде (СНгО) . Они широко распространены в природе. Более простые углеводы называют сахарами (моносахаридами-и дисахаридами), а сложные, состоящие из очень больших молекул,, называют полисахаридами. [c.370]

Существует класс весьма важных веществ с очень большими молекулами, так называемые высокомолекулярные соединения, или полимеры. Сюда относятся белки, целлюлоза, каучук и ряд синтетических продуктов. Размеры молекул этих веществ в отдельных случаях могут даже превышать размер коллоидных частиц. Возникает вопрос, являются ли растворы этих веществ коллоидными системами. Казалось бы, на этот вопрос следует ответить положительно, так как эти растворы, содержащие гигантские молекулы, обладают многими свойствами, характерными для коллоидных растворов, например, способностью к диализу и малой диффузией. Однако, как показали исследования последних десятилетий, в достаточно разбавленных растворах высокомолекулярные соединения раздроблены до молекул и, следовательно, эти растворы представляют собою гомогенные системы. Поэтому их нельзя отнести к типичным коллоидным системам. Растворы белков, целлюлозы, каучука и других подобных веществ во избежание путаницы лучше называть не коллоидными растворами, как это было принято раньше, а растворами высокомолекулярных веществ. Это название указывает, что данные системы, во-первых, являются истинными растворами и, во-вторых, что в них содержатся гигантские молекулы. [c.14]

Для того чтобы можно было сказать, что между двумя частицами, будь то индивидуальные атомы или очень большие молекулы, существует связь, аддукт (т. е. новая комбинированная частица), образовавшийся из компонентов, должен иметь разумное время жизни . На заре органической химии разумное время жизни означало, что нечто существует достаточно долго, чтобы его можно было налить в бутылку и поставить на полку. Позже это выражение получило более широкое значение, означающее, что аддукт должен иметь достаточное для измерения время жизни. С совершенствованием методов исследования последнее сократилось. Стало очевидным, что любое временное определение связи, так. же как и большинство определений, основанных на эксперименте, зависит от доступной точности измерений и, следовательно, результаты будут варьировать. В конце концов пришли к выводу, что связь между двумя частицами лучше всего определять через энергию, которую система теряет при образовании аддукта. Рассмотрим, например, две частицы, которые сначала находятся так далеко друг от друга, что практически не взаимодействуют между собой. По мере того как эти частицы сближаются, они все сильнее притягивают друг друга, выделяя энергию. Именно эта выделенная энергия, т. е. энергия, которой система частиц больше не обладает, и есть, по нашему определению, мера связи между частицами. Чем больше выделилось энергии, тем сильнее связь между частицами. [c.27]

Очень большая молекула называется макромолекулой, макромо-лекулярным (высокомолекулярным) соединением или полимерной молекулой. Если соединение содержит лишь небольшое число структурных звеньев, его обычно называют олигомером. [c.11]

Растворы ВМС представляют собой истинные растворы, состоящие из отдельных очень больших молекул, по размерам часто превосходящих коллоидные частицы. [c.183]

Образование полиэтилена представляет собой простой пример процесса, называемого полимеризацией соединения большого числа маленьких молекул с образованием очень большой молекулы. Соединение, состоящее иэ [c.252]

В отличие от ионообменных смол, ионообменные целлюлозы хорошо проницаемы даже для очень больших молекул. Скорость поглощения большая. При поглощении сложных биохимических веществ вероятность их денатурирования Меньше, чем при применении других сорбентов. Кроме того, с биохимической стороны ценной является возможность селективной десорбции поглощенных веществ в очень мягких условиях. [c.133]

Кун 13] при теоретическом рассмотрении этой проблемы использовал статистический метод. Если все связи одинаково уязвимы и если на данной стадии реакции в очень большой молекуле, содержащей (/V,,—1) связей (Л (, мономерных звеньев), разорвано 5 связей, то степень деструкции может быть определена как 5/(Л у—1) = а. Вероятность разрыва любой данной связи в молекуле равна 5/(Л/,,—1) -== а, а вероятность ее сохранения (1—и). Поэтому вероятность отделения п звеньев от цепи в виде одного осколка должна быть равна произведению вероятностей разрыва двух данных связей [/--й и (г+п)-й] на вероятность сохранения п—1 связей, лежащих между ними [c.97]

Как и в случае поливинилхлорида, относительные скорости реакции 1,2- и 1,3-структур при беспорядочном распределении не оказывают влияния на величину [. Эти формулы были выведены для бесконечно длинных цепей, но они также дают достаточно удовлетворительные результаты и для очень больших молекул, которые обычно характерны для полимеров винилового ряда. Симха вывел более точные, хотя и значительно более сложные уравнения, применимые к полимерам очень низкого молекулярного веса [23]. [c.213]

С другой стороны, оптическая активность может появиться и в отсутствие асимметрического атома углерода. Для этого достаточно только, чтобы молекулу нельзя было совместить с ее зеркальным отображением, что происходит всякий раз, когда у молекулы нет ни плоскости, ни центра симметрии. Такая асимметрия может возникнуть из-за пространственных затруднений или некопланарности. Асимметричная конфигурация очень больших молекул появляется в результате соответствующего пространственного расположения их цепей. Оптическая активность белковых веществ обязана [c.127]

Совокупность результатов, полученных для полистиролов, подчеркивает важные различия между малыми молекулами и полимерами и указывает на эффекты, которые начинают играть роль для очень больших молекул. Даже в растворе сегменты полимерных молекул ограничены в числе и виде конформаций, которые они могут принимать. Объяснение взаимодействий, приводящих к наблюдаемому спектру ЭПР полистирола, следует искать в этом направлении. Сверхтонкое взаимодействие, по-видимому, с атомом водорода в орто-положении значительно сильнее, чем взаимодействие, обнаруженное для ароматических водородов в таких малых стабильных радикалах, как трифенилметил. Очевидно, оно даже больше, чем сверхтонкое взаимодействие протонов в метильном и этильном радикалах. С первого взгляда трудно приписать наблюдаемое расщепление сверхтонкому взаимодействию с атомами водорода кольца, находящимися в орто-положении. С помощью трехмерных моделей выяснено, что в длинных цепях полистирола внутренние звенья ограничены в своей ориентации. В радикале предполагаемой структуры, если бы это была малая молекула, кольцо должно было бы располагаться в узловой плоскости р-орбиты неспаренного электрона (ХИ1), т. е. [c.454]

При помощи изложенного метода было сделано много расчетов, в том числе для очень больших молекул. Было введено [c.274]

Энергия, выделяющаяся при рекомбинации атомов или небольших молекул, может быть очень большой. Молекула продукта, стабилизовавшаяся по отношению к распаду, все еще может обладать энергией, достаточной, чтобы инициировать распад другого вещества, что, как предполагается, имеет место при индуцированном распаде азотистоводородной кислоты в присутствии рекомбинирующих атомов Н [33] или при соединении атомов кислорода с окисью углерода [53] [c.73]

Раньше коллоиды четко разграничивали от кристаллоидов, но такое противопоставление не имеет большого смысла. Коллоидные частицы, по существу, являются либо очень большими молекулами (типа протеинов или полистирола), либо очень маленькими частичками кристаллической решетки (например, золи гидроокиси окисного железа или сульфида мышьяка). Однако твердые высокополимеры и другие макромолекулярные соединения обладают многими свойствами коллоидов, и, поскольку они, очевидно, не кристалличны в обычном смысле (стр. 284), указанное разграничение может быть справедливым. [c.296]

Предполагаются два пути образования сажи 1) в результате образования очень больших и возможно нестабильных молекул, склонных к внутренней кристаллизации, или 2) в результате увеличения концентрации не очень больших молекул до тех пор, пока давление насыщенного пара не достигнет такой величины, при которой происходит их конденсация в частицы смолы, являющиеся центрами кристаллизации. [c.206]

Было предположено, что концентрация реагентов в окрестности активных центров различна для аморфных алюмосиликатов и цеолитов, так как адсорбционная способность последних значительно больше. Экспериментально подтверждено, что при температуре каталитического крекинга концентрация углеводородов в порах цеолита в 50 раз выше, чем в порах алюмосиликата 1[227]. Это обстоятельство, вместе с разницей в концентрации центров, могут быть достаточными для объяснения различий в активности, хотя бы в качественном отношении. Однако существуют трудности, связанные с проникновением очень больших молекул в поры цеолита. В этих случаях цеолитные катализаторы также более активны, чем аморфные, хотя внутренняя концентрация и доступность центров, постулированные выше для цеолитов, не должны оказывать никакого влияния [228]. Это может свидетельствовать р пользу гипотезы электростатического поля, которая предполагает, что присутствие электростатических полей в порах цеолитов ослабляет связи и тем самым увеличивает скорость крекинга [144]. [c.57]

Конечно, никто из химиков сознательно не стремится (и никогда не стремился раньше) к мировому рекорду на самую большую формулу. Более того, вряд ли кто-нибудь вообще задумывался о возможности такого не вполне обычного подхода к химическим формулам. И все же проведенное здесь заочное соревнование химиков разных времен не просто забавная игра оно наглядно показывает, как быстро развиваются синтетические и аналитические методы. Если в начале века еще могли быть ошибки в определении числа атомов углерода в довольно простых молекулах, то сейчас химики умеют не только точно определять структуру сложных природных соединений, состоящих из очень больших молекул, но и синтезировать многие из них. [c.162]

Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

Для очень большой молекулы силы кохезионного притяжения больше сил химических связей между атомами. При нагревании такие молекулы не испаряются, а разрываются на части, т. е. вещество является нелетучим. [c.85]

Как уже отмечалось наиболее характерной чертой полимерных соединений является высокое значение молекулярного веса, т. е. очень большой размер молекул Однако практически не существует таких полимеров, у которых вес молекулы имели бы строго одинаковые размеры, или, другими словами, одинаковую степень полимеризации. Наряду с очень большими молекулами в полимере могут быть и небольшие (молекулярный вес порядка 1000), и мо лекулы промежуточных размеров, ледовательно любой полимер в той или иной степени неоднороден по величине молекулярного веса или, как говорят, полимолекулярен. Поэтому в химии полимеров лользу]Отся понятием среднего молекулярного вега (стр. 478) [c.21]

При плавлении сера превращается в жидкость соломенного цвета, также состоящую из зигзагообразных колец За. Однако нагревание расплавленной серы до температуры значительно выше точки ее плавления привадит к тому, что она приобретает темно-красный цвет и становится очень вязкой, пока, наконец, не загустевает настолько, что не выливается при перевертывании пробирки, в которой находится. Такое изменение свойств происходит в результате образования очень. больших молекул, аддержащих сотни атомов в очень длинной цепи,— кольца 8 раскрываются и затем соединяются вместе, образуя высокополи- [c.146]

Существует еще несколько механизмов релаксации, эффективных в определенных условиях, но мы не будем загружать ими свою память. Можно с уверенностью предположить, что для молекул среднего размера в невязки к растворах (подразумевается, что надо исключить только очень маленькие и очень большие молекулы) основным механизмом релаксации протонов будет внутримолекулярный диполь-дипольный механизм, В необезгаженных образцах возможен вклад растворенного кислорода, другие межмолекуляриые механизмы маловероятны. Исчерпывающий обзор всех остальных механизмов релаксации можно найти в гл. 9 книги Шоу [3]. [c.158]

Однако для очень больших молекул (особенно для длинных, имеющиж форму палочки) время вращательной релаксации вокруг короткой ос может составлять уже доли секунды. [c.18]

По его терминологии мицелла представляет собой коллоидную частицу, в структуре которой присутствуют посторонние вещества (ионы, вода), т. е. некий пористый агрегат, тогда как амикронная частица —это дискретная частица настолько малого размера, что ее нельзя видеть с помощью ультрамикроскопа. Фрейндлих определил, что такие дискретные частицы в коллоидном растворе могли состоять из одной очень большой молекулы , или, иными словами, из единичного образования, НС не быть агрегатом. [c.235]

Как уже говорилось в 1.1 и 2.3, ДНК программирует работу ферментов РНК-полимераз, которые катализируют синтез новых молекул РНК из нуклеотидов с последовательностью, комплементарной одной из цепей программирующей ДНК. Этот процесс называют транскрипцией. Конечным итогом этого процесса является образование информационных, рибосомных, транспортных РНК, а также ряда не очень больших молекул РНК со специальными, далеко не всегда установленными функциями. Образующийся при этом первичный транскрипт в большом числе случаев не является готовой к выполнению своих функций молекулой РНК, а подвергается дополнительной серии превращений, объединяемых общим термином процессинг. Эти превращения могут заключаться в отщеплении от первичного транскрипта определенных блигонуклеотидов с одного или обоих концов, в химической модификации некоторых мономерных звеньев транскрипта, в присоединении, уже без непосредственного участия ДНК, дополнительных остатков нуклеотидов. [c.164]

Исторически задача установления строения выгокомолекулярных соединейий была тесно связана с выяснением природы разбавленных растворов этих веществ. В результате работ Г. Штаудингера, В. А. Каргина, С. М. Липатова и других было доказано, что эти системы, вопреки господствовавшей ранее точке зрения о коллоидной природе их, являются истинными растворами. Следовательно, макромолекулы находятся в разбавленных растворах, в виде кинетически самостоятельных частиц, и определение их величины дает не размеры мицеллы, а размеры самой макромолекулы, молекулярную массу. Измерение молекулярной массы при помопш ряда независимых способов показало, что все высокомолекулярные соединения действительно состоят из очень больших молекул— макромолекул, содержащих десятки и даже сотни тысяч атомов. [c.8]

Результаты расчета по уравнению (ХП-8) обычно приближенно совпадают с экспериментальными данными. Для диффузии в воде очень больших молекул с массой М>1000 Польсои [14] нашел достаточно точную зависимость [c.494]

Пример ХП-7. Вычислить с помощью уравнения Шейбеля кинематический коэффициент диффузии маннита СН20Н(СН0Н)4СН20Н в очень разбавленном водном растворе при температуре 20° С. Так как диффундирует соединение с очень большими молекулами, то следует применить уравнение (ХП-22). [c.515]

ТОЧНО высоких молекулярных весах экспериментальные точки ложатся на диагональ. Невероятно, чтобы механизм реакции изменялся при изменении молекулярного веса. С другой стороны, это явление можно легко объяснить протеканием реакции обрыва цепи, прежде чем произойдет полный распад макромолекулы. Рост полимерных цепей обычно прекращается в результате взаимодействия пар радикалов, которые или соединяются друг с другом, или диспропорционируют. Аналогичная реакция возможна и в случае деструкции цепей, обусловленной последовательным отрывом мономерных звеньев от цепи. При увеличении исходного молекулярного веса распад все большей части деструктирующихся молекул прекращается в результате этой реакции такой обрыв происходит до тех пор, пока размер всех очень больших молекул не уменьшится до определенной величины. Симха, Уолл и Блатц [4] обработали математически эту схему и дали удовлетворительное качественное объяснение экспериментальным кривым, полученным Грасси и Мелвилом. Подробнее эта работа рассмотрена па стр. 64 и сл. [c.30]

Паксу [27], принимая во внимание различные физические и химические доказательства, допускает, что очень большие молекулы природных крахмала и целлюлозы могут представлять собой трехмерную сетку. Чувствительными к кислоте, или слабыми, связями в этом случае могут быть ацетальные или полуацетальные поперечные связи между цепями, звенья которых связаны между собой обычными глюкозидными связями. [c.109]

Известно, что при растял ении натурального каучука происходит процесс изменения структуры материала, обычно называемый процессом кристаллизации. Однако для веществ с очень большими молекулами понятие кристалла в обычно употребляемом смысле приводит часто к недоразумениям. При описании кристалла низкомолекулярного вещества достаточно указать положение центров тяжести молекул и пространственное расположение их элементов симметрии. Это описание является достаточным до тех пор, пока молекулы малы, а колебания отдельных частей молекулы не приводят к изменению ее формы. В том же случае, когда молекулы очень велики и представляют собой гибкие цепи, периодическое расположение центров тяжести таких больших молекул в пространстве не определяет периодического расположения отдельных подобных химических групп цепи. При этом остается неясным, должны ли мы считать высокополимерпое тело кристаллическим в том случае, когда имеется периодическое распределение центров тяжести цепных молекул (т. е. выполняется критерий кристалличности для тел, составленных из малых молекул) или же когда имеется периодическое распределение центров тяжести звеньев цепей. Если мы воспользуемся критерием, предложенным Ландау [4], то легко обнаружить, что периодическое расположение центров тяжести непрерывно деформирующихся (вследствие теплового движения) цепей соответствует не периодической, а постоянной, во всем пространстве, функции плотности (по Ландау). Периодическое же изменение функции плотности отвечает периодическому распределению центров тяжести звеньев. Таким образом, мы сразу приходим к выводу, что кристаллом высокополимера целесообразно называть лишь тело, в котором все звенья всех цепей расположены периодически. Очевидно, что, согласно изложенному, в кристалле высокополимера цепи должны быть прямолинейными . [c.220]

Это условие выполняется с точностью до 1 % для малых молекул в обычных растворителях (для которых Ваъ 10см -сек и Гав 10 см), веля к меньше 10 мл-молекул -сек , или около 10 л-моль -сек . На реакции с константами скорости, меньшими этого значения, скорости диффузии заметно не влияют, если только в них не принимают участия вязкие растворители или очень большие молекулы. Если предэкспоненциальный фактор имеет нормальное значение — около 10 л-моль -сек , то можно пренебречь диффузией при учете факторов, определяющих скорость, если энергия активации больше чем ккал-молъ . [c.281]

Крамер кратко рассмотрел ряд других больших структур, которые по своим включающим свойствам подобны циклодекстринам [59]. Штеттер [289] характеризует бмс-Ы, Ы -алкиленбензидиновые соединения как очень большие молекулы, каждая из которых содержит кольцо, способное при кристаллизации заключать молекулу, например, бензола или даже [c.31]

Разновидность хроматографического метода, в котором роль неподвижной фазы играет макропористый сорбент, адсорбционно инертный по отношению к молекулам хроматографируемого веш,е-ства, называется гель-проникаюш ей хроматографией, если размеры пор соизмеримы с размерами молекул. Название метода сложилось исторически и недостаточно полно отражает его сущность. Это объясняется тем, что на первых порах (60-е годы) в качестве сорбента использовали только набухающие гели — декстрановые для разделения белков и нолистирольные для анализа полимеров [1, 2]. Они представляют собой трехмерные полимерные сетчатые структуры (рис. HI.1), внутрь которых могут с определенной вероятностью проникать различные макромолекулы. Эта вероятность зависит от соотношения размеров макромолекул и ячеек сетки, а скорость проникновения в гель определяется диффузионной подвижностью макромолекул. Для малых макромолекул она выше, чем для больших. Очень большие молекулы не проникают внутрь геля, а очень малые попадают туда с вероятностью, близкой к единице. [c.81]

Другие физические методы. Молекулярные веса белков в растворе могут быть точно установлены методом, основанным на теории диффузии света Релея (Путцеис, 1935 г. Дебай, 1944 г.). При помощи рентгеновских спектров кристаллических корпускулярных белков можно определить вес элементарной ячейки кристалла. Эта ячейка состоит из целого и небольшого числа молекул белка, поэтому этот метод служит для проверки результатов, полученных при помощи других методов. Наконец, в случае белков с очень большими молекулами полезно также использовать электронный микроскоп. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология