Окислительное замещение кислорода

Окислительное замещение кислорода [c.367]

Окислительное замещение кислорода происходит при превращении альдегидов в нитрилы [c.367]

Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобразные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Активность фто- [c.313]

Фтористый водород имеет большое значение в современной технологии фтора. Он является также важным лабораторным реагентом вследствие его высокой эффективности в процессах окислительного фторирования, обмена галогенами, замещения кислорода и электролитического фторирования. Фтористый водород обладает свойствами, удобными для применения его в промышленных процессах. Это сильно ассоциированная подвижная жидкость, которая является хорошим растворителем НР летуч (т. кип. + 19,8°) и имеет высокую критическую температуру ( 225°), С другой стороны, фтористый водород токсичен при попадании [c.319]

При окислении нафталина, толуола и их производных, флуо-рена, гексаметилбензола тетраацетатом церия обнаружено, что основными продуктами реакции при достижении конверсии исходных субстратов 7—17% (при 70—80°С) являются продукты окислительного замещения в ароматическом кольце и боковой цепи [ 102]. Константа скорости реакции окисления гексаметилбензола кислородом ( = 2,0+0,1 л/моль-с) почти в 500 раз выше, чем при окислении нитратом аммония в присутствии церия (IV). Если последним окисляли преимущественно ароматическое кольцо, а ацетатом кобальта(III) — боковую цепь, то-различие в их селективности следует связывать не с типом ли- [c.34]

Смешанное присоединение атома водорода и металлоида можно проиллюстрировать на примере присоединения диборана к олефинам. Алкилбораны также могут вступать в эту реакцию, что позволяет получать в результате окислительного замещения спирты или использовать борсодержащие продукты для различных синтетических реакций. Продукты присоединения боргидридов к кратным связям углерод — кислород и углерод— азот после гидролиза дают соответствующие гидрированные соединения. [c.228]

Окислительное замещение галогена на атом кислорода поз воляет из алкилгалогенидов получать карбонильные соединения [c.364]

Реакции у атома кислорода. Окислительное замещение атома водорода в гидроксильной группе приводит к по лучению алкилнитритов или алкилнитратов [c.404]

К выдающимся чертам реакций нуклеофильного фотозамещения относится различие в ориентации при взаимодействии возбужденного и основного состояния [6] и то, что водород, который не является уходящей группой при нуклеофильном замещении в основном состоянии, может быть замещен в присутствии окислительного агента (кислорода и т. д.) [1—4]. Это справедливо как для ароматических, так и для гетероароматических соединений [7]. [c.251]

Спирты как субстраты окисления. Окислительное замещение а-водородного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом (стр. 284). Каталитическое дегидрирование — обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные — в кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы — инициаторы. [c.432]

Кроме того, было показано, что анилин может подвергаться окислительной димеризации до азобензола [573] и что окисление происходит быстро, если через раствор натриевых производных замещенных бензилцианидов в диоксане или бензоле пропускать кислород в присутствии межфазных катализаторов [c.408]

Реакции окисления делятся на несколько групп по типу изменения связей А — элиминирование водорода, Б —реакции, включающие разрыв углерод-углеродных связей В — реакции, включающие замещение водорода на кислород Г — реакции, в которых кислород присоединяется к субстрату Д — окислительное сочетание. [c.264]

Помимо рассмотренных выше гидролитических реакций замещения во время ксантогенирования щелочной целлюлозы протекает ряд окислительных реакций. Возможность их протекания обусловлена присутствием кислорода воздуха, а также окислительно-восстановительной средой в самой щелочной целлюлозе (см. раздел 3.1.2). [c.84]

Состав ассоциатов на протяжении всего II этапа остается неизменным. Фактором, побуждающим перестройку ассоциатов, являются асфальтены, концентрация которых непрерывно возрастает по мере развития процесса. При появлении некоторого градиента их концентрации ассоциаты распадаются, после чего образуются новые с меньшим мольным отношением между смолами и асфальтенами, а связанные до этого в ассоциаты высокореакционные вещества и свободные радикалы, выходят в дисперсионную среду. Их взаимодействие с компонентами окисляемого вещества и кислородом завершается образованием асфальтенов с большей молекулярной массой (рис. 47П). В периоды перестройки происходит окислительная трансформация свободных радикалов в кислородсодержащие соединения, которые через реакции конденсации превращаются в асфальтены. Одновременно проходят реакции радикального замещения. Соотношение между интенсивностью реакций радикального замещения и конденсации зависит от концентрации кислорода в реакционном объеме. Очевидно, что повышение его концентрации должно сопровождаться увеличением скорости образования асфальтенов через реакции конденсации кислородсодержащих соединений. [c.763]

Товарные топлива —это смесь углеводородов различного строения и автоокисление их имеет свои особенности. Присутствие даже небольшого количества (менее 1%) реакционноспособных алкенов делает практически любую смесь углеводородов подверженной окислению кислородом воздуха при обычных температурах. Следует отметить, что в окислительных превращениях топлив при хранении участвуют и такие вещества, как соединения серы — меркаптаны и сульфиды, кислорода— фенолы, нафтолы и органические кислоты, азота — замещенные пирролы и индолы. Они способны сами участвовать в окислительном процессе, ускоряя или замедляя его особенно на первых стадиях. [c.64]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

В кислой среде (pH 1ч-2) трихлорфенол превращается в основном в олигомерные продукты, растворимые в щелочи с выходом до 25% и со средним числом ароматических ядер в цепи до 5. Продукты содержат 8—9% ОН, 38,8—40,0% хлор1а судя поданным элементного анализа, в этих продуктах содержится до 5% кислорода, входящего в состав эфирной группы С аром-о-С аром. Такое содержание хлора и ОН-групп позволяют рассматривать образующиеся олигомерные продукты как имеющие структуру, где на каждое ядро приходится по фенольному гидроксилу и двум атомам хлора. Образование подобных продуктов может протекать за счет реакции окислительного замещения галогена, образующегося в ходе реакции феноксирадикалами, реагирующими в различных мезомерных формах, что приводит к образованию связей Саром-Саром и Саром-о- [3]. [c.147]

Пентафторид иода представляет собой ассоциированную жидкость и является катализатором при обмене фтором в таких фторидах, как ЗЬРб и АзРз 134, 351. Таким образом, этот фторид должен быть хорошим реагентом при обмене галогенами или замещениях кислорода. Однако это явление не было изучено достаточно полно, чтобы можно было выяснить его действительное значение. Пентафторид иода является окислительным фторирующим агентом (его принадлежность к данной группе, конечно, спорна). Несколько важных препаративных реакций основано на этом его свойстве. [c.319]

Материал изложен по принятой авторами схеме. Так, при рассмотрении реакций замещения в первую очередь обсуждаются примеры замещения галогенов на другие галогены, затем на кислород-, серу-, азот- и фосфорсодержащие группы. В том же порядке следуют реакции замещения кислорода на галогены, серу-, азотсодержащие группы и т. д., замещения серы на галоген, кислород, азот и пр. Среди реакций присоединения рассмотрены только реакции присоединения несимметричных реагентов — в следующем порядке галогеноводо-роды, кислородсодержащие группы, сероводород и т. п. Гидрирование в соответствии с концепцией авторов отнесено к разделу Восстановительное присоединение , а присоединение галогенов — к разделу Окислительное присоединение . И в этих разделах сначала рассматриваются реакции элиминирования галогеноводородов, а затем кислород-, серу-, азотсодержащих групп и т. п. Дегидрирование отнесено в раздел Окислительное элиминирование , а дегалогенирование — в раздел Восстановительное элиминирование . [c.6]

Бромная кислота в отличие от хлорной и йодной в свободном виде неустойчива, и окислительные свойства у нее проявляются гораздо сильнее, чем у хлорной, хотя по силе эти кислоты примерно одинаковы. Йодная же кислота является слабой кислотой, кристаллизуется в виде дигидрата Н104 2И20 и обнаруживает свойства многоосновной кислоты, поскольку образует соли, отвечающие замещению всех пяти атомов водорода атомами металла, например NasIOe. Это неудивительно, так как крупный атом иода координирует вокруг себя больше атомов кислорода, чем бром или хлор (6 вместо 4). Такая же тенденция проявляется в других группах периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева (ср., например, серную и теллуровую кислоты). [c.108]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Замещение водорода. кислородом в органических соединениях иошег осуществляться под действием различных окислителей. Однако во нзЗежание окислительного разруптения молекулы необходимо тщательно соблюдать условия проведения реакции. [c.284]

Влагосодержание дутья оказывает влияние на температурный уровень фурменной зоны, понижая его, так как на разложение влаги в окислительной зоне раходуется тепло. В то же время при увеличении влаги в дутье несколько повышается концентрация суммарного кислорода (свободного и связанного) и уменьшается количество продуктов горения на единицу газифицируемого углерода и увеличивается на единицу дутья, как это имеет место при обогащении дутья кислородом. Например, при содержании в воздухе по объему 10% водяных паров суммарное содержание Оа = 22,23% против Ог = 21% для сухого воздуха. Удельный вес воздуха и продуктов горения уменьшается за счет замещения части азота водородом. Учитывая вышеизложенное, следует предполагать, что при увеличении влаги в дутье фурменная зона в целом будет сокращаться, но ее окислительная часть и область исчезновения СОг (из-за снижения температуры) будут увеличиваться. Таким образом, действие содержащейся в дутье влаги прямо противоположно действию нагрева дутья и они взаимно друг друга компенсируют. Поэтому для компенсации расхода тепла на разложение влаги и для сохранения прежнего объема фурменной зоны при увеличении в дутье влаги увеличивают температуру нагрева дутья. В этом отношении очень характерны кривые, изображенные на рис. 261. Они показывают, что увеличение содержания влаги в дутье (кривая 2) даже при до- [c.470]

Родствеппая группа окислительных реакций присоединения — это реакция тиолов с кислородом и а1гграцспом или с замещенными антраценами. Главными продуктами реакции являются 9,10-дигид- [c.205]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Наиболее характерными для этих катализаторов являются процессы гидрирования, восстановления и различные окислительно-восстановительные процессы, в особенности с участием молекулярного кислорода. Для процессов изомеризации, крекинга, гидрокрекинга, дегидрирования, дегидроциклизацни широко используются платиновые металлы на активных носителях. Процессы полимеризации, алкилирования, замещения малохарактерны для этих веществ. [c.1005]

В последние годы достигнут значительный прогресс в синтезе тетрагидрофурановых циклических систем из простых и сложных спиртов на основе реакций окислительной циклизации [106, 107]. Особенно примечательным является тот факт, что эти внутримолекулярные циклизации, протекающие через радикальные интермедиаты, обычно идут путем реакции по неактивированным связям С—Н, в особенности по тем, которые определенным образом расположены относительно атома кислорода гидроксильной группы. Особенно ценными для установления факторов, контролирующих такие замыкания цикла, оказались исследования, выполненные на стероидных субстратах. Ключевые стадии таких реакций показаны на схеме (18). Спиртовый компонент (73), могущий быть нитритом (Х = ЫО), гипогалогенитом (X = На1) или алкоксидом свинца [X = РЬ(ОАс)з], подвергается термолитическому или фо-толитическому расщеплению по связи О—X [стадия (а)]. В образующемся при этом алкокси-радикале происходит перенос водорода [стадия (б)], который в силу геометрических требований переходного состояния происходит от атома углерода, находящегося в б-положении к атому кислорода. Углеродный радикал (74) может далее реагировать [стадия (в)] со свободным радикалом X (который может быть, а может и не быть идентичным -Х), приводя к б-замещенному спирту (75). При X = X = N0 у б-ато-ма углерода может происходить карбонильная функционализация за счет нитрозо-оксиминовой таутомерии после гидролиза оксима наблюдается спонтанная циклизация в а-гидрокситетрагидрофу- [c.400]

Окрашенные минералы содержат хромофоры в виде изоморфной примеси, например, берилл ВезА12[51б018]. Без примесей этот минерал бесцветен, изоморфное замещение А1+ —>-Сг+з или А1+ — -У+ вызывает изумрудно-зеленую окраску (изумруд). Окрашенные минералы отличаются от цветных густотой и устойчивостью окраски. В таких минералах окраска изменяется от очень яркой до бесцветной, черта у них всегда бесцветная. Окрашенные минералы часто изменяют окраску вследствие изменения окрашивающего комплекса. Это особенно часто наблюдается в минералах, окрашенных примесью атомов железа. Так, красного цвета рутил при восстановительном обжиге приобретает черную окраску. При окислительном обжиге красная окраска рутилу возвращается. В природе красный рутил встречается в среде, богатой кислородом, черный рутил находится в восстановительной среде. Хризотил-асбест и офит также изменяют окраску. Эти минералы при нагревании до 200—250 °С постепенно чернеют. Хризотил-асбест черного цвета в различных окислителях, особенно в Н2О2, постепенно теряет свою черную окраску и приобретает светлую до снежно-белой. В природе черный хризотил-асбест находится ниже уровня кислородной поверхности, а золотистого цвета асбест встречается в коре выветривания. Изменение окраски минералов, содержащих железо, свидетельствует о перемене валентности атомов железа в зависимости от кислородного потенциала Ре+ — слабый хромофор и, если его мало, то окраска минерала бесцветная или (при высоком содержании и благоприятной компании ) красная Ре+2 и Ре+ вызывают черную окраску (кристаллы магнетита или биотита) или синюю в щелочных роговых обманках и вивианите. [c.62]