Определение удельных скоростей реакции

Определение удельной скорости реакции [c.57]

Определение удельных скоростей реакции [c.60]

Коэффициенты уравнений (3.22) и (3.23) определяют из экспериментальных данных по описанному выше (см. 3.2.1) способу. При этом выясняется и вид закона образования ядер. Таким образом, для определения удельной скорости реакции требуется знать кинетику реакции в начальный период (до максимума скорости) и параметры максимума макс, маке- [c.62]

Таким образом, в рамках простых приближенных моделей определение удельной скорости-реакции из кинетических данных не представляет затруднений. Существенным, однако, является требование постоянства температуры и конце траций газообразных и жидких компонентов реакционной смеси. При изменении указанных величин в ходе реакции в кинетическом описании пришлось бы учесть (наряду с изменением поверхности [c.63]

Приведенные выше методы определения удельных скоростей реакции применимы для ядер сферической, формы, т. е. для случая, когда скорость реакции не зависит от направления в кристаллической решетке. Для иллюстрации влияния формы ядер рассмотрим случаи, когда ядра имеют форму эллипсоида вращения. [c.64]

Рассмотренные примеры показывают, что изменение формы ядер от сферической к вытянутому или сплющенному эллипсоиду вращения не вносит существенных изменений в расчетные формулы для определения удельной скорости реакции. Последние, таким образом, оказываются мало чувствительными к форме ядер. Это является недостатком при анализе геометрии реакционной зоны и преимуществом при определении кинетических параметров и анализе механизма реакции по кинетическим данным. [c.68]

Для определения удельных скоростей реакции целесообразно исходить из уравнения (3.49). Как видно из уравнения [c.71]

Еще раз подчеркнем, что в рамках изложенного подхода кинетический анализ топохимической реакции должен включать следующие этапы выяснение реакционной модели (форма ядер, особенности их образования), определение удельных скоростей реакции и использование их для дальнейшего кинетического анализа в качестве стационарных (квазистационарных) величин. Если в силу особенностей данной системы реакционная модель остается неизвестной, для определения удельных скоростей реакции можно использовать, по-видимому, один из приведенных выше приближенных методов, в частности определение удельных скоростей реакции по максимальным скоростям. Однако результаты расчета по этим методам следует рассматривать как первое приближение, оценивая косвенными методами соответствие получаемых значений физическому смыслу величин (разумность получаемых закономерностей и значений констант, например наличие линейной зависимости в координатах уравнения Аррениуса, и т. д.). [c.73]

Определение удельных скоростей реакции, протекающей во внешнекинетической области [c.98]

Найденные из графиков рис. 15 и рис. 16 значения д колеблются в пределах 1,9 (7 2,6. Такие малые значения этого коэффициента показывают, что количество ядер в ходе реакции мало изменяется. Определение удельных скоростей реакции по формулам (3.22) и (3.25), т. е. по максимальным скоростям реакции и по значениям д, макс и макс, привело к совпадению найденных значений в пределах 20%. [c.115]

Заметим, что, как было показано выше, экспериментальные данные одновременно описываются и уравнением (3.15). В этом нет противоречия, так как параметрическое уравнение (3.15) применимо для описания свойств рассматриваемой модели. Тем не менее, применение уравнения (6.1) является предпочтительным, так как оно позволяет найти значение константы х из экспериментальных данных. Знание этой константы дает возможность использовать для определения удельной скорости реакции дополнительный независимый метод —уравнение (3.58). [c.117]

Таким образом, различные методы определения удельных скоростей реакции окисления железа водой приводят к близким значениям. Для реакции окисления железа водой значения удельных скоростей реакции имеют порядок 10" моль/(см -мин), или 10" моль/ (см -с). [c.120]

Предполагалось, что при последующем карбидировании структура образцов практически не изменяется, так что приведенные в табл. 8.1 значения удельной поверхности железа могут быть использованы для определения удельных скоростей реакции гидрирования карбида железа. Впрочем, это имеет значение лишь при сопоставлении реакционной способности различных образцов. [c.172]

Напомним, что при использовании уравнения (6.1) из экспериментальных данных для начального участка кинетической кривой (период роста скорости реакции) можно найти значение константы X, зная которую мы располагаем возможностью применить для определения удельных скоростей реакции дополнительный независимый метод — расчет по уравнению (3.58). [c.187]

Чтобы завершить рассмотрение графических зависимостей, необходимых для определения удельных скоростей реакции различными способами, приведем рисунок, иллюстрирующий применение уравнения (3,50), учитывающего перекрывание растущих ядер. Для. оценки параметров распределения ядер, согласно [c.187]

Поскольку для определения удельной скорости реакции по уравнению (3.22) требуются значения коэффициента q, а последние найдены не для всех условий эксперимента (см. табл. 8.4), в соответствующих случаях расчет удельной скорости реакции по уравнению (3.22) не проводился. [c.190]

Если проведенные рассуждения справедливы, то наличие за-ВИСИМОСТИ Хмакс от Рнг и Г не создает препятствий для дальнейшего анализа, и мы можем перейти к определению удельных скоростей реакции. Значения этих величин для образца 2, полученные при расчете по уравнениям (3.22), (3.25) и (3.58), представлены в табл. 8.8. [c.197]

Следующий этап анализа (реакции в кинетической области) — определение удельных скоростей реакции. Такое определение, [c.218]

Определение удельных скоростей реакции на поверхности раздела фаз [c.278]

Другой способ определения удельной скорости реакции следует непосредственно из условия максимума (69). Действительно, для ядер сферической формы площадь основания ядра равна половине поверхности полусферы, которой пропорциональна наблюдаемая скорость реакции. Это соображение дает простейший способ определения удельной скорости реакции [c.280]

Анализ показывает, что изменение формы ядер (кроме форм типа иголок) мало влияет па погрешность определения удельной скорости реакции, рассчитываемой по формуле (74). Если существенное диффузионное торможение отсутствует, то можно считать, что эта формула дает нижний предел значения удельной скорости реакции с вероятным отклонением от действительного значения до 30 %. [c.280]

В этой главе мы ознакомились с кинетическими описаниями некоторых типов гетерогенных реакций реакций газа с жидкостью, реакций с участием твердых веществ, реакций между газом и поверхностью твердого тела. Рассмотренные задачи, конечно, не исчерпывают многообразия гетерогенных реакций наоборот, они относятся к простейшим двухфазным системам. В то же время при их решении мы встретились с новыми подходами и методами кинетического описания, которые в той или иной степени применимы к разнообразным гетерогенным реакциям. С этим багажом уже можно приступать к самостоятельному анализу. Однако надо учесть, в этой главе обсуждались, главным образом, особенности развития гетерогенной реакции во времени закономерности переноса вещества, часто оказывающие влияние на кинетику гетерогенных реакций, здесь почти не затрагивались. Они будут изложены в следующей главе. Не обсуждалась и проблема анализа механизма реакции по кинетическим данным. Такой анализ составляет достаточно специальную область, но после определения удельных скоростей реакции ул<е не является специфичным и может быть проведен классическими кинетическими приемами. [c.289]

Главная цель этого раздела состояла в том, чтобы показать возможности использования сведений о профиле плотности и величине поверхности для лучшего уяснения реакций углерода с газами. Для определения удельных скоростей реакции и кон- [c.224]

Наконец, энергия активации при абсолютном нуле ( q) также может быть найдена из поверхности потенциальной энергии. Таким образом, в принципе возможно получить все данные, необходимые для определения удельной скорости реакции при помощи уравнения (25). [c.25]

Одной из основных задач кинетического исследования является определение удельной скорости реакции. Для этой цели могут быть использованы различные способы, начиная с непосредственно экспериментальной оценки скорости роста ядер. Однако для многих систем такая оценка невозможна или представляет значительные экспериментальные трудности. В этих случаях приходится пользоваться расчетными методами [на основе уравнения (1) или (2)]. [c.192]

Некоторые методы определения удельных скоростей реакции даны в работах [1, 2]. [c.192]

Если принять, что ядра образуются на поверхности твердого реагента и пренебречь их перекрыванием до максимума скорости реакции, то максимальная скорость реакции будет достигаться при заполнении исходной поверхности основаниями ядер, близком к единице. На основе этой модели были предложены [1] следующие методы определения удельной скорости реакции по данным для последовательных участков кинетической кривой. [c.192]

Определение удельных скоростей реакции с учетом перекрывания ядер в процессе роста рассмотрено в [2]. На основе допущения о том, что число ядер, взаимодействующих (перекрывающихся) в момент I, представляет собой случайную величину и соответствует нормальному распределению, было выведено кинетическое уравнение [c.193]

Применение этого метода к реакции окисления водой плавленых железных катализаторов показало, что определение удельных скоростей реакции без учета перекрывания ядер [формулы (3) — (8)] вносит ошибку до 20%. [c.193]

И этап — определение удельных скоростей реакции. На основе анализа экспериментальных данных проводится выбор метода определения удельной скорости реакции (см. выше). [c.193]

Перейдем к определению удельных скоростей реакции. Применимость к изучаемой реакции изложенного подхода [уравнения (3), (4), (7), (8)] была показана ранее [6]. В настоящей работе, наряду с перечисленными уравнениями, мы использовали для расчета удельных скоростей уравнения (9) и (10), учитывающие перекрывание ядер в процессе роста. Как показывают экспериментальные данные, ядра фазы железа возникают в основном в начальный период реакции, так что наблюдаемая кинетика определяется главным образом их ростом. В соответствии с этим на начальном этапе реакции наблюдается линейная зависимость У Ш — I. Как показывают данные рис. 3, отклонения от указанной линейной зависимости проявляются вблизи максимума скорости реакции, когда становится заметным перекрывание растущих ядер. [c.195]

Рассмотрены методы кинетического анализа топохимических реакций в частном случае реакции твердого тела с газом. Кинетический анализ включает следующие этапы исследование макрокинетики реакции, определение удельных скоростей реакции и выяснение их зависимости от условий эксперимента, выбор наиболее вероятного механизма реакции и определение кинетических констант отдельных стадий. [c.232]

Методы определения удельных скоростей реакции, рассмотренные в главе 3, применимы лишь для реакций, протекающих в кинетической области. Тем не менее для реакции, протекающей во внешнекинетической области, кинетические параметры мсгут быть определены из экспериментальных данных. Правда, описанные в главе 3 приемы оказываются здесь неприменимыми, так как поверхность раздела ядер твердого продукта с твердым реагентом (в монослое) не связана с исходной поверхностью твердого тела, а связь именно между этими величинами мы определяли, вводя условие максимума. [c.98]

Физический смысл величины и может быть различным в зависимости от того, образуются ли в действительности ядра с относительно большой скоростью в начальный мохмент реакции, или их кажущееся возникновение обусловлено наличием остаточных окислов. В то же время его интерпретация несущественна для определения удельных скоростей реакции на поверхности раздела твердых фаз, поскольку величина о, даже будучи эмпирической, может быть определена из экспериментальных данных. С этих позиций представляет собой время, которое потребовалось бы для образования начальных зародышей, при условии роста последних с постоянной скоростью. Очевидно, что эта величина включает также поправки на отклонения скорости роста ядер в начальный период от постоянной, если такие отклонения имеют место. [c.116]

Тем не менее кинетика гетерогенных реакций длительное время развивалась в направлении феноменологической теории, характеристики влияния дисперсности исходного твердого тела, его дефектности и т. п. Лишь в начале 60-х годов в работах А. Я. Розовского и Б. Дельмона было введено понятие удельной скорости реакции на поверхности раздела фаз, разработаны методы ее определения из кинетических данных и других задач. Рассмотрим простейшие методы определения удельной скорости реакции. [c.279]

Приведенные методы определения удельных скоростей реакции применялись при описании кинетики топохимических реакций окисления железа водой [1, 2], карбидирования железа окисью углерода [5], гидрирования карбида железа [6], восстановления пятиокиси ванадия [7], разложения перхлората аммония [8], дегидратации MgSOi-YHaO [8]. Заметим, что в работе [8] экспериментально подтверждена правильность значений удельных скоростей реакции, полученных расчетным путем. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология