Сплавы металлов, адсорбционные поверхность

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Некоторые металлы и сплавы — титан, алюминий, коррозионно-стойкие (нержавеющие) стали — в определенных условиях не подвергаются электрохимической коррозии вследствие так называемой пассивности. Пассивность — явление сложное, природа его до конца не изучена, но появление пассивности связано с образованием на поверхности металла адсорбционных слоев или пленок. [c.7]

Уменьшение длительной прочности твердых металлов и сплавов под действием металлических расплавов обычно связывают с адсорбционным понижением прочности (эффект Ребиндера). Понижение механических свойств происходит только в том случае, если расплавленный металл смачивает поверхность твердого сплава. Время до разрушения напряженных образцов сплавов в контакте с металлическими расплавами с увеличением растягивающих напряжений уменьшается. [c.32]

Масс-спектрометрический метод с полевой ионизацией позволяет изучать адсорбционный слой, взаимодействие адсорбированных атомов (молекул) с поверхностью металла и между собой, образование поверхностных соединений, поверхностную диффузию, различные гетерогенные реакции, кинетику таких реакций и другие поверхностные процессы в широком интервале температур вплоть до самых низких. В качестве эмиттера-адсорбента могут использоваться только твердые вещества с высокой электропроводностью — металлы, сплавы, графит. Метод ограничен величиной давления газовой фазы (менее 10 Па). Кроме того, высокая напряженность электрического поля у поверхности острия может оказывать значительное влияние на поверхностные процессы. Обзор работ с применением данного метода приведен в работах [7, 15, 16]. [c.51]

Методами химической и электрохимической обработки можно создать на поверхности фосфатные или оксидные покрытия, которые обладают высокой адсорбционной способностью, электроизоляционными свойствами, повышенной твердостью и износостойкостью. При дополнительной обработке пассивирующими растворами, смазочными или лакокрасочными материалами значительно повышается коррозионная стойкость металлов и сплавов. [c.262]

Адсорбция ПАВ при травлении в эмульсии. При травлении в кислоте на поверхности металла образуются адсорбционные мицеллярные пленки ПАВ, насыщенные растворителем (кислотой), которые могут быть надежным барьером для проникновения ее к металлу. Отсюда и низкая эффективность ингибиторов кислотной коррозии при травлении формных сплавов в азотной кислоте. Введение в систему углеводорода может привести к насыщению им мицеллярного слоя и, следовательно, к резкому повышению степени торможения растворения сплавов. [c.116]

Экспериментальные данные [3] подтверждают, что при адсорбции ПАВ из эмульсии дифференциальная емкость двойного слоя уменьшается почти на три порядка по сравнению с данными по адсорбции из кислоты, а сопротивление адсорбционной пленки возрастает почти в 200 раз. При этом наблюдается почти полное ингибирование растворения формных сплавов. Столь низкая емкость и высокое сопротивление на границе раздела металл — электролит свидетельствует об образовании на поверхности сплавов в условиях контакта их с эмульсией полимолекулярных мицеллярных адсорбционных пленок ПАВ — углеводород. Образование мицеллярных структур объясняется известной способностью молекул углеводорода, связываясь с адсорбированными на металле ПАВ, как бы надстраивать их углеводородные цепи [31, 32]. [c.116]

Точно также и адсорбционная теория, полагающая, что пассивное состояние металла вызывается образованием на его поверхности мономоле-кулярных адсорбционных слоев кислорода или окислителя, не может не учитывать ту несомненную роль, которую играют фазовые пленки для алюминиевых сплавов, нержавеющих сталей и т. п. [c.81]

Таким образом, можно считать установленным, что на поверхности формных сплавов при контакте их с ингибированной ПАВ эмульсией углеводорода в азотной кислоте возникает полимолекулярная адсорбционная пленка полислой ПАВ — тонкая прослойка углеводорода — монослой ПАВ. Эта пленка является не только механическим барьером. Существенную роль играет также гидрофобизация поверхности металла углеводородом, затрудняющая смачивание его кислотой. [c.118]

С целью иллюстрации этой теории рассмотрим движение адсорбционных защитных слоев на узкой (т. е. такой, ширина которой пренебрежимо мала по сравнению с ее длиной) полоски формного сплава шириной й (рис. 26). При бомбардировке поверхности металла каплями травящего раствора адсорбционная пленка будет разрываться в месте попаданий, частично уноситься потоком, а оставшиеся участки пленки будут хаотически перемещаться по поверхности. Одновременно потоком раствора на поверхность металла будут наноситься количества защитных веществ. [c.127]

Состав электролита сильно влияет на количество водорода, адсорбированного на поверхности катализатора, и на энергию его связи с этой поверхностью. Так же как и у чистых платины и иридия, адсорбционная способность платино-иридиевых сплавов незначительно увеличивается при переходе от 1 н. серной кислоты к 1 н. соляной кислоте (на 5—10%) и заметно уменьшается при переходе к 1 н. раствору едкого кали (на 30—35%). Прочность связи металл—водород, характеризуемая потенциалом ионизации адсорбированного водорода, возрастает Б том же порядке соляная кислота<серная кислота<едкий кали., [c.129]

Предотвращение образования коррозионно-агрессивных веществ при окислении масла вследствие торможения образования гидроперекисей, обрыва цепи автоокисления, разрушения гидроперекисей и т. д. Защита от коррозии и износа внутренних частей двигателя (подшипников из цветных сплавов и пр.) за счет подавления окисления масла и создания на поверхности металлов защитной адсорбционной пленки [c.613]

Адсорбционная природа пассивирующего действия анионов доказывается также тем, что эффективность ингибиторов определяется значением потенциала (рис. 1,4). Ион МОз вытесняет С1 в широкой области потенциалов слабые осцилляции потенциала наблюдаются лишь вблизи потенциала питтингообразования. Ион СгОГ, наоборот, вытесняет С1 с поверхности металла и пассивирует сталь при малых положительных потенциалах. При более положительных значениях потенциала адсорбция С1 усиливается в большей степени, чем адсорбция СгО , и между ними начинается конкуренция электрод переходит в нестабильное состояние и начинается периодическая активация и пассивация его. Пассивирование ингибиторами нержавеющих сталей облегчается по мере увеличения концентрации хрома в сплавах, поскольку этот элемент легко пассивируется кислородом. [c.16]

Относительно механизма действия ингибиторов высказываются мнения, что фтористый водород способствует образованию на поверхности алюминиевых сплавов и нержавеющих сталей вязкой пленки фторидов металлов, нерастворимых в окислителе. Йодистые соединения действуют аналогичным образом. Однако мы полагаем, что механизм действия галогенов более сложен. Наиболее вероятно, что здесь имеет место адсорбционный механизм, связанный с изменением строения двойного слоя и образованием хемосорбционных слоев. [c.215]

Активирующее действие ионов хлора, согласно этой теории, объясняется адсорбционным вытеснением с поверхности металла кислорода,, обусловливающего пассивное состояние сплава [26—30]. Поскольку процесс носит адсорбционный характер, можно, исходя из адсорбционных измерений, описанных выше, заключить, что ионы хлора могут быть вытеснены с поверхности и другими анионами. Поэтому при наличии в. электролите активаторов и пассиваторов активирование или пассивирование сплава должно зависеть от того, какие анионы преимущественно [c.319]

Таким образом, местное активирование поверхности можно объяснить как с позиций пленочной теории пассивности, так и с позиций адсорбционной теории. Хотелось лишь обратить внимание на то, что, на наш взгляд, на поверхности сплава нет какого-то ограниченного числа специфических точек, в которых только и могут зарождаться питтинги. На самом деле участков, где могут зарождаться питтинги, как будет показано ниже, очень много. Важно лишь, чтобы на поверхности были участки, на которых прочность связи кислорода с металлом была различной. Однако как только возникает питтинг в каком-либо месте, это делает уже менее вероятным зарождение его на другом участке, несмотря на наличие в этом месте слабой связи металла с кислородом. На это, в частности, указывает тот факт, что большинство питтингов возникает лишь в первый момент, а также непрерывный рост числа питтингов по мере разрушения ранее образовавшихся. [c.332]

Проявление структурной и локальной коррозии сплавов зависит от природы структурных составляющих и физически неоднородных участков металла, но также и от величины окислитель но-восстановительного потенциала ереды, концентрации водородных ионов и температуры раствора, присутствия поверхностно-активных веществ и адсорбционных свойств поверхности сплавов. Явления адсорбции также определяют электрохимическую гетерогенность сплавов, в зависимости от которой могут поддерл<иватьея различные плотности анодного тока на различных участках. [c.32]

Можно предполагать, что большее уменьшение скорости разряда ионов золота и сурьмы при совместном осаждении, по сравнению с ожидаемым из учета изменения состава прикатодного слоя, обусловлено изменением природы поверхности электрода по сравнению с раздельным выделением. Влияние природы поверхности электрода при осаждении металла может быть связано как с кристаллизационными затруднениями, так и с изменением адсорбционных свойств поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами. [c.262]

Примеси в чистых металлах или легирующие элементы в сплавах могут иметь-в межкристаллитной зоне иную концентрацию, чем в объеме кристаллита. Вопрос этот был исследован В. И. Архаровым [22]. Адсорбционное уравнение Гиббса показывает, что примеси в жидкой фазе, способствующие понижению поверхностного натяжения, имеют более высокую концентрацию на поверхности раздела, [c.25]

Хорошо известно, что пористые массы силикагеля или окиси алюминия можно получить высушиванием гелей этих окислов, и они часто используются в качестве носителей для металлов. Металлы, на которые едкие щелочи не действуют, можно приготовить в виде очень пористых масс, сплавляя с алюминием и выщелачивая алюминий едкой щелочью. Огромное увеличение поверхности, достигаемое при этом, иллюстрируется приготовлением [33] никеля Ренея из сплава с удельной поверхностью 0,4 м /г. Путем экстраполяции кривой время выщелачивания — поверхность величина последней непосредственно после приготовления препарата найдена равной приблизительно 142 /г, по данным определения физической адсорбции газа по методу точки В , описанному в ближайшем разделе. Адсорбционные кривые, изображенные на рис. 26 с указанием точки В для каждой из них, показывают, что поверхность уменьшается при старении, по-видимому, в результате медленного роста кристалликов большего размера за счет более мелких. [c.165]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

Для однозначиого решения этого вопроса в настоящее время нет достаточных экспериментальных данных. Однако известно [ 51, 52, 126], что кристаллизационный фа ктор дает обычно весьма незначительный вклад в поляризацию. Поскольку, кроме этого, между сурьмой и золотом происходит сплавообразование, то кристаллизационные затруднения представляются маловероятными. Адсорбционное взаимодействие поверхности сурьмы и золота с компонентами электролита может значительно различаться за счет разного химического сродства этих металлов по отношению к таким комплексообразователям, как цианид- и тартрат-ионы [127]. Поскольку потенциал нулевого заряда сурьмы (—0,15 в) и золота (0,09 в) значительно положительнее потенциалов выделения этих металлов и их сплава, знак заряда поверхности при осаждении сплава не меняется по сравнению с раздельным осаждением. Поэтому изменения адсорбции за счет электростатических сил может не происходить. [c.262]

Устойчивость металлов к коррозии часто зависит либо от защитной пленки, образующейся в результате реакции (например, РЬ304 на свинце, погруженном в Н2504), либо от хемосорбированных пленок (например, в случае Сг и нержавеющих сталей), которые насыщают сродство металли ческой поверхности без вытеснения поверхностных атомов металла и образования рещетки продукта реакции. Аналогично этому считают, что такие ингибиторы коррозии, как хроматы или нитриты, хемосорбируются на поверхности железа и предохраняют его от коррозии по подобному механизму Это объясняет, почему потенциалы железа, погруженного в раствор хромата, подчиняются типичной изотерме адсорбции, а также почему скорость изменения потенциала сначала велика, а затем уменьшается, как и в случае хемосорбции газов на металлах. Подобно доказательству существования двух родов адсорбционных центров для кислорода на вольфраме, данные по коррозии также подтверждают представление о двух родах центров в случае адсорбции кислорода на нержавеющих сталях или адсорбции хроматов на железе. Так как хемосорбции благоприятствует наличие незаполненных -электронных зон в металле или сплаве, явления пассивации, а также катализа преимущественно наблюдаются на переходных металлах. Этим фактором пользуются при объяснении найденных критических составов сплава, при которых начинает проявляться пассивность. Растворенный в металле водород является донором электронов, которые заполняют й-зону, и тем самым понижает или нарушает пассивность, а также может ухудшить и каталитические свойства. [c.428]

Различную эффективность сетчатых насадок, изготовленных из разных сплавов, Фухс [133] объясняет, основываясь на работах Форсайта с сотр. [134 ], неодинаковой смачиваемостью поверхности насадок и возможностью возникновения неодинаковых адсорбционных эффектов в зависимости от химической активности этих сплавов. Вольф и Гюнтер [135] разделяли эталонные смеси с различной полярностью веществ для определения влияния последней на эффективность насадок из различных металлов. В результате опытов было найдено, что в зависимости от материала насадки эффективность разделения изменяется на 10—12%. [c.415]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Общие закономерности их действия, проверенные не только в лабораторных условиях, но и в обширных производственных испытаниях, были установлены в тридцатых годах работами П. А. Ребип-дера, Л. А. Шрейнера, К. Ф. Жигача с их сотрудниками. Было показано, что кроме повышения скорости бурения (разрушения породы), адсорбционный эффект всегда выражается и в повышении износостойкости режущего инструмента. Хотя и на инструменте должен обнаруживаться односторонний эффект некоторого понижения прочности при адсорбции, однако этот вредный эффект может быть значительно снижен подбором понизителя твердости, который избирательно адсорбировался бы поверхностями разрушаемой породы, а не поверхностью металла (стали, твердого сплава) режущего инструмента. [c.231]

В соответствии с адсорбщюнной теорией разупрочняющее воздействие средо при статическом и циклическом нагружении металла объясняется преимущественно снижением поверхностной энергии вследствие адсорбции компонентов среды на поверхности металла [91]. Имеются весомые экспериментальные результаты, подтверждающие значительную роль адсорбционных явлений в разупрочнении сталей и сплавов. Так, между адсорбцией и склонностью сталей к растрескиванию в среде в ряде случаев просматривается определенная корреляция. Стали, обладающие высокой адсорбционной способностью по отнощению к компонентам среды, характеризуются низким сопротивлением растрескиванию. Никель, например, уменьшая адсорбируемость ионов хлора на поверхности, повышает стойкость аустенитных сталей к растрескиванию. Высокомолекулярные спирты, активно адсорбирующиеся на поверхности стали, ускоряют рост трещин [о, 17, 18, 71]. Однако адсорбционная теория при всей ее важности не универсальна. [c.56]

Делая выводы, отметим, что зарождение и развитие трещин коррозионного растрескивания металлов и сплавов происходит, по-видимому, в пять этапов (рис. 9), Продолжительность I (инкубационного) этапа определяется временем до появления на поверхности металла аноднь1х деформационных образований (линий и полос скольжения, локального разрыва пленок). Роль среды на этом этапе сводится липа к адсорбционному облегчению их возникновения на поверхности. Этапы II и III являются чисто коррозионными. На II происходиг коррозионное зарождение трещины путем локальной коррозии по месту полосы скольжения или разрыва пленки, на III — равномерно ускоренное подрастание уже зародившейся трещины в результате работы деформационной гальваНопары ( пара Эванса ), Скорость чис-92 [c.92]

Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

Время вытеснения примеси из растущего кристалла зависит от размера кристалликов. По этой и другим причинам резкое переохлаждение сплава, т. е. быстрая кристаллизация, образует мелкокристаллическую структуру, медленное охлаждение — крупнозернистую структуру. Размер кристаллов обычным образом влияет на величину удельной межкристаллитной поверхности — лeдoвaтeJU,нo, и на ее насыщенность примесными компонентами сплава. При постоянстве содержания примеси в материале ее состояние на межфазной границе может изменяться от состояния разреженного или насыщенного адсорбционного монослоя до состояния пленки (тонкой или толстой) и дисперсных частиц более или менее округлой формы. Вьщеление нримеси в виде частиц можно рассматривать как результат собирания пленки в капли при плохом смачивании кристаллов металла вьщелившейся примесной фазой. [c.591]

Метод УФЭС был использован также для исследования электронной структуры поверхностей металлов и сплавов. Например, Хельме и др. [55] изучали электронную структуру поверхности, состав и энергию связи СО для Си—Ы1-сплавов. Отдельные пики в электронной структуре поверхности были приписаны N1 и Си. Это находится в противоречии с тем, что должно ожидаться по модели жестких полос. Было найдено, что энергия связи СО на сплаве изменяется квазинепрерывным образом в зависимости от состава поверхности сплава, который изменяется от чистого никеля до чистой меди (через непрерывный ряд промежуточных сплавов). Был сделан вывод, что энергия связи определяется локальной конфигурацией адсорбционного места. Это находится в противоречии с моделью, основанной на средней электронной структуре поверхности. [c.160]

Другими каталитическими веществами, представляющими интерес для обеспечения оптимизации свойств активности, селективности и каталитической стабильности катализаторов Фишера— Тропша, являются биметаллические сплавы и кластеры. Свойства их в некоторой степени исследованы, но только современные спектроскопические и адсорбционные методы позволяют наиболее полно характеризовать химические и физические свойства на поверхности и в объеме этих систем. Эти катализаторы представляют первостепенный интерес потому, что при добавлении одного металла к другому возможно, в принципе, регулировать каталитические свойства в очень широких пределах. [c.265]

Авторы работы предполагают, что сплавы образуются после восстановления при 720—770 К, но не приводят детальной информации об их структуре. Сокольский и сотрудники приготовили ряд биметаллических нанесенных катализаторов на основе металлов VIII группы и главным образом окиси алюминия с высокой удельной поверхностью (350 м /г) и других носителей, в том числе силикагеля или сульфата бария в качестве металлических систем использовались Рс1—Кп [189—193], Pt— Ри, Р1—РЬ, Рс1—РЬ, Рс1 [192, 193]. Общее содержание металлов составляло 0,5—1%. Подробных данных о структуре дисперсных металлических частиц не получено, хотя адсорбционными измерениями показано, что величина поверхности диспергированного металла не обязательно меняется монотонно с изменением состава при постоянном суммарном содержании металла в образце [192, 193]. [c.241]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Представляет интерес рассмотреть процесс формирова-вания адсорбционных пленок на формных сплавах. Применяемые при травлении ПАВ растворимы в воде и в углеводороде и располагаются внутри капли эмульсии или на поверхности раздела капля — кислота. Следовательно, возможны два механизма формирования адсорбционных пленок 1) ПАВ из кислой среды адсорбируется на металле, а в гидрофобных хвостах закрепляется выделившийся из капель эмульсии углеводород и 2) ПАВ и углеводород выде- [c.118]

Неустойчивость потенциала нержавеющих сталей в растворах хлоридов, которая наблюдается на кривых заряжения, можно объяснить следующим образом. В одной из наших работ [22], выполненной при помощи радиоактивных индикаторов, было показано, что процесс активирования поверхности хлорид-ионами носит адсорбционный характер. Поэтому при анодной поляризации, сдвигающей потенциал нержавею-дцей стали в положительную сторону, сильно облегчается адсорбция отрицательно заряженных ионов С1 . Адсорбированные ионы хлора вытесняют с поверхности кислород, что нарушает пассивное состояние сплава. Естественно, что активирование легче всего произойдет на тех участках, где кислород по тем или иным причинам менее прочно связан -с поверхностью металла. Потенциал этих активированных участков станет более отрицательным по отношению к остальной запассивированной поверхности, что неизбежно вызовет работу активно-пассивных гальванических элементов и общий потенциал поверхности сместится в отрицательную сторону. Такое изменение общего потенциала вызовет десорбцию хлорид-ионов и ослабление их активирующего действия. Благодаря адсорбции кислорода участки поверхности, пассивное состояние которых было нарушено хлорид-ионами, вновь запассивируются. Потенциал электрода сдвинется в положительную сторону, что облегчит адсорбцию хлорид-ионов и повторное активирование поверхности. [c.304]

Адсорбционные процессы протекают неравномерно, избирательно и в первую очередь на участках с большой поверхностной активностью. Адсорбционные процессы зависят от энергии связи поверхностно-активных веществ и напряжений электрического 1 0ля на отдельных участках металла. Так, например, наличие выступов и впадин создает различную напряженность электрического поля на поверхности металла. Вместе с тем адсорбционньи процессы зависят от значения потенциала нулевого заряда раз. шчных структурных составляющих, физически неоднородных участков. металла и стационарного потенциала сплава . а также склонности сплава к хемосорбции. [c.51]

Свойства пленок, полученных на алюминии при анодном его окислении, сейчас хорошо изучены. Твердость пленок близка к твердости корунда теплопроводность меньше металла. Коэффициент теплового излучения окисленного алюминия составляет до 80% излучения абсолютно черного тела. Окисная пленка очень прочно пристагт к метэллу, имеет значительную хрупкость и дает трещины при изгибе. Наиболее эластичные пленки получаются из растворов щавелевой кислоты при повышенных температурах. Окисные пленки имеют высокую химическую стойкость и адсорбционную способность. Они впитывают масло и таким образом улучшают фрикционные свойства поверхности. Способность окисных пленок защищать металл от коррозии зависит от их толщины и сплошности. На сплавах и на металле с инородными включениями пленка имеет меньшую сплошность, чем на чистом алюминии. [c.395]

Прежде всего мы рассмотрим вопрос об отравлении катализаторов. Кемпбел и Томпсон [402], используя меченный тритием водород и изотоп 2oзнg (период полураспада 47 дней), смогли ответить на вопрос, будет ли адсорбция такого хорошо известного яда , каким являются молекулы ртути, сопровождаться вытеснением предварительно адсорбированного вещества. Они нашли, что ртуть легко вытесняет водород с поверхности никеля при 20°, но это вытеснение не было полным несмотря на полимолекулярную адсорбцию ртути. Когда пленки покрыты менее чем на 50%, считая на общую адсорбционную емкость, то количество водорода, соответствующее 7% этой емкости, вытеснить не удалось. Одним из явных доказательств, показывающих, что атомы ртути блокируют поверхность, является отравление никелевого катализатора по отношению к процессу гидрогенолиза циклопропана. Теперь необходимо выяснить, как ртуть проявляет это влияние. Кажется чрезвычайно маловероятным, что отравление происходит вследствие образования сплава [403], и более разумно объяснить потерю каталитической активности тем, что происходит предпочтительная хемосорбция атомов ртути именно на тех центрах, на которых прежде находились атомы водорода, способные принимать участие в катализе. Эта точка зрения подтверждается данными Бонда и Шеридана [408], показавшими, что кинетика гидрогенолиза циклопропана на никеле и других металлах определяется скоростью реакции между хемосорбированным водородом и циклопропаном, находящимся в газообразном или физически адсорбироваином состояниях. Следовательно, неспособность отравленного никеля катализировать процесс гидрогенолиза циклопропана можно рассматривать как результат полного истощения источников хемосорбированного водорода, вызываемого присутствием ртути. [c.134]