Диеновые и ениновые углеводороды

Таким образом, реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал с ненасыщенной связью в р,у-положении, может являться общим способом получения диеновых, ениновых углеводородов и их производных. [c.149]

ГЛАВА ут. ДИЕНОВЫЕ И ЕНИНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ А. Строение. Изомерия. Номенклатура [c.46]

Конденсация Фаворского имеет большое практическое значение, так как ацетиленовые спирты служат промежуточными соединениями для синтеза разнообразных виниловых спиртов, ениновых и диеновых углеводородов [58], а также для синтеза различных соединений алициклического и гетероциклического ряда [59]. [c.459]

Изучена открытая ранее реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал е тройной связью в р, -Y-положении, действием едкого кали и распространена на эфиры, содержащие радикалы с двойной и нумулированной двойной связью. Реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал с ненасыщенной связью в 3, Y-положении, может являться общим способом получения диеновых, ениновых углеводородов и их производных. [c.407]

В реакции хлоралкоксилирования можно также использовать диеновые [25, 29] и ениновые углеводороды [30]. В результате получаются непредельные -хлорэфиры, о которых подробно будет сказано в главе X. [c.168]

Аллильные галогенпроизводные образуются при различных химических процессах в некоторых случаях, если такое галогенпроизводное в условиях реакции может претерпевать изомерное превращение, в результате реакции образуется соединение, изомерное первичному продукту реакции. В связи с этим при установлении и обсуждении механизмов различных процессов необходимо учитывать возможность аллильной изомеризации. Такие изомеризации первичных продуктов реакции часто наблюдаются при присоединении галогенов или галогенводородов к диеновым и ениновым углеводородам, имеющим систему сопряженных связей. Так, например, при присоединении бромистого водорода к изопрену первоначально получается продукт 1,2-присоединения, а в результате перегонки, вследствие аллильной перегруппировки, выделяют продукт, соответствующий 1,4-присоединению (стр. 634). [c.664]

Основные закономерности в реакциях присоединения этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов были установлены в конце прошлого века, однако теоретически осмыслены они были только в последние 15—20 лет. Интерес к химии соединений с различными кратными связями в молекуле появился значительно позже, только после открытия Ньюландом димеризации ацетилена (1931 г.). С этого времени были изучены многие превращения ениновых углеводородов. Что же касается химии дииновых соединений, то эта область начала развиваться только после 1950 г., хотя многие диацетилены были известны еще в прошлом веке. Появлению интереса к химии диацетиленов в эти годы сильно способствовало обнаружение их в природе (в начале века такая возможность отрицалась) и среди продуктов электрокрекинга природного газа при получении ацетилена дуговым способом. Немалую роль сьп рал и промышленный выпуск удобных для синтеза полиацетиленовых соединений исходных веществ — бутиндиола и пропаргилового спирта. [c.198]

Гидрогалогенирование этинилвиниловых соединений изучено на примере винилацетиленовых углеводородов [1014, 1015, 1019— 1021]. При действии концентрированной соляной кислоты на винилацетилен образуется смесь алленового (главный продукт) та диенового, соединений. Очевидно, первая стадия реакции состоит в присоединении молекулы НСГв положение 1,4 [1019]. Бромистый водород в присутствии СпаВга присоединяется к гомологам винилацетилена с образованием бутадиеновых соединений [1014]. Присоединение бромистого водорода по тройной связи характерно для всех ениновых углеводородов независимо от их строения [1015, 1020, 1021]. Образование алленовых соединений наряду с диеновыми наблюдалось при взаимодействии газообразного бромистого водорода при—10ч----20° С [1021]. [c.293]

Препаративные выходы составляют 40-60%, причем пиразолины подобной структуры трудно доступны иными путями и были впервые получены именно в этих реакциях. Такой способ, однако, мало пригоден для получения 3,5,5-триалкилпи-разолинов третичные алкилацетиленовые хлориды в условиях реакции с гидразином быстро изомеризуются в алленовые и диеновые хлориды, а также отщепляют хлористый водород, превращаясь в ениновые углеводороды [ 97]. Выходы пиразолинов получаются вследствие зтих нежелательных процессов плохими, и они сильно загрязнены трудно отделимыми примесями гидразонов и гидразинов. [c.88]

Значительные успехи достигнуты в этом направлении и именно на том же материале и другими советскими химиками. В течение более 30 лет (с 1935 г.) коллектив химиков под руководством А. А. Петрова изучал закономерности в реакциях углеводородов с сопряженными кратными связями. Начальные работы относились к химии 1,3-диено-вых углеводородов. Затем исследование охватило и более непредельные системы — ениновые, диениновые и дпиновые. Основной целью этих работ было выявление и объяснение общих закономерностей в реакциях присоединения электрофильных, нуклеофильных и радикальных реагентов. В результате были установлены новые правила и открыты новые пути синтеза непредельных соединений различных классов на основе диеновых, ениновых и дииновых углеводородов. [c.65]

Реакции присоединения различных реагентов к ениновым углеводородам значительно более разнообразны, а правила присоединения более сложны по сравнению с диеновыми углеводородами. Сказываются большая электрофильность тройной связи по сравнению с двойно11, н всткость сопряженной системы и другие факторы. [c.66]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

В сопряженных 1,3-диеновых и ениновых системах константы спин-сниновой связи по абсолютной величине, как правило, несколько меньше, чем между соответствующими протонами в ацетиленовых и алленовых соединениях. Характерно, что константы связи между конечными транс-транс-проюжама в бутадиене (1,30 гц) и конечным транс- и ацетиленовым протоном в винилацетилене (0,8—0,9 гц) выше, чем между теми же протонами, но в г ис-конфигу-рациях [29, 30]. Снин-сниновая связь между мета- или пара-протонами в ароматических углеводородах или гетероциклах еще более понижена но сравнению с протонами в ациклических и циклических неароматических системах, разделенных тем же количеством связей. Очевидно, что в приведенных случаях играет роль делокализация электронного облака, аналогично VI. В отличие от алленовых систем принято, что константа связи мета-протонов в бензоле положительна. [c.119]

Полупродукты, используемые в указанных выше методах — диеновые и ениновые сопряженные галоидные углеводороды — малодоступные соединения, за исключением сорбилбромида или -хлорида, получаемых из сор-биновой кислоты. Поэтому разработаны специальные методы их синтеза. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология