Обращенный спектр

При сильном взаимодействии симметрия мультиплетов вдоль оси Ш1 нарушается (см. разд. 7.2.3) и возникает необходимость в проведении двух взаимно дополняющих экспериментов. В экспериментах с обращением времени (разд. 6.5.3.2) это может быть реализовано двумя различными способами. В первом случае [7.19] для уничтожения дисперсионного вклада используют очень простой и элегантный прием — проводят два эксперимента с прерыванием развязки (варианты а и б на рис. 7.2.8), а затем складывают спектр 5а (шь шг) с обращенным спектром 5в ( — шь шг). В другом случае [7.29] идея взаимно дополняющих экспериментов состоит в том, что первый спектр 5а(ш1,од) получают по одной из схем, изображенных на рис 7.2.6, 7.2.8 или 7.2.9, а второй спектр 5в (шь шг) — по такой же схеме, но с подачей тг-импульса в начале периода регистрации. В результате этой операции направление прецессии во время эволюции меняется на противоположное и сумма спектров (ш1, шг) + 5в ( — Ш1, шг) дает [c.447]

В качестве электролитов применяются различные сочетания кислот и оснований. Как показано на рис. 10, во всех случаях получаются совершенно одинаковые результаты. Показано также, что смена полярности электродов дает незначительный эффект, если не упоминать простое обращение спектра разделения. [c.328]

Обработка слоев тиосульфатом натрия вызвала при всех концентрациях и обоих значениях pH эффект обращенного спектра и десенсибилизацию (рис. 111.29 и табл. 111.13). При малых концентрациях иногда наблюдался нормальный спектр поглощения и некоторое повышение светочувствительности. [c.110]

Для подтверждения того, что обращенный спектр имеет также тонкую структуру с максимумами, как у нормального примесного спектра, на рис. 111.30 представлены две кривые — снятая при помощи точного метода Кириллова и сглаженная при помощи упрощенного метода. [c.110]

Прежде всего необходимо отметить одну характерную сторону примененного дифференциального спектрофотометрического метода, который был использован здесь как индикатор топохимических превращений. Этот метод зарегистрировал два противоположных спектральных эффекта в ряде случаев наблюдался нормальный спектр поглощения, когда 1 /1 о > 1 в других случаях был обнаружен обращенный спектр, т. е. значения 1 /1 о были меньше 1,0. Если нормальный спектр при дифференциальном методе указывает на образование новых поглощающих свет центров, то обращенный спектр может указывать только на разрушение таких центров. Поскольку, кроме того, наблюдалась тонкая структура спектров с положениями максимумов или минимумов, практически совпадающими с полосами при фотохимической окраске в скрытом изображении у первичных центров и при вакуумном напылении серебра, то можно считать, что в описанных случаях происходило образование или разрушение серебряных частиц. [c.111]

Таким образом, появление обращенного спектра лишний раз свидетельствует о существовании в эмульсионных микрокристаллах первичных серебряных центров. Наличие же у тиосульфата способности изолировать эти цент- [c.113]

В самом деле, спектрофотометрическая установка позволяет измерять интенсивность лучей / и /о, прошедших соответственно через необработанную и обработанную в растворе изучавшегося вещества половинки препарата с нанесенным эмульсионным слоем. Тогда при /н//о > 1 получается кривая нормального спектра, указывающая на образование новых центров (рис. У.5, 1) когда н<е это отношение меньше 1, то получается кривая обращенного спектра, указывающая в случае зеркального подобия (рис. У.5, 2а) [c.199]

Заметно обращенный спектр, /jj/Zq < 1 (широкие полосы [c.200]

Резко обращенный спектр, 1 11о <1 (понижение между [c.200]

Слабо обращенный спектр [c.200]

Более выраженный обращенный спектр (до X = [c.200]

Обращенный спектр с широкими полосами Обращенный спектр, заметные колебания 1 11 о [c.200]

Обращенный спектр (до X, = 500 нм) равномерное понижение между X = = 500-ь 750 нм [c.200]

При исследовании поведения сернистых сенсибилизаторов обнаружены следующие типичные изменения спектральной картины. Во-первых, наряду с нормальным спектром, характеризующимся относительно плавной кривой, в некоторых опытах наблюдалось появление более широких полос с увеличенными колебаниями. Это явление можно объяснить усилением светорассеяния как следствие выделения около поверхности твердой фазы эмульсии труднорастворимых продуктов топохимической реакции. Во-вторых, в некоторых других опытах наблюдался обращенный спектр с такими же расширенными полосами, что объясняется, по-видимому, травлением (частичным растворением) граней микрокристаллов, вызывающих усиление светорассеяния. В-третьих, был обнаружен эффект, выражающийся более или менее равномерным уменьшением значений /ц//о (<[1) и, следовательно, общим понижением спектральной кривой под ось абсцисс, что должно указывать на более сильное поверхностное растворение твердой фазы эмульсии. [c.206]

В наиболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейпунскпй [70] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000 С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из га [огенов представляет собой обращение спектра поглощения галогена в соответствии с тем, то процесс X X = Х.2 + Ау является обращением процесса фотодиссоциации Х + йг = X - - X. [c.120]

При горении осветительного состава происходит термическое излучение раскаленных твердых и газообразных частиц. Твердые частицы излучают сплошной (непрерывный) спектр, а газообразные — прерывчатый при этом раскаленная газовая фаза пламени поглощает часть излучаемой световой энергии, образуя обращенный спектр. Таким образом при горении пиротехнических осветительных составов получается сложный спектр. Его можно рассматривать как сплошной спектр с некоторым количеством темных линий и полос поглощения (обращения), а также ярких линий и полос излучения газор.оп фазы пламени. В результате человеческий глаз воспринимает этот спектр как белый свет, оттенок которого зависит от относительного преобладания линий и полос спектра той или иной длины волны. [c.55]

Соотношение фраунгоферовых линий со спектрами метдл-лов зависит от явления так называемого обращенного спектра. Явление это состоит в том, что вместо светлого спектра, соответствующего металлу, можно получить, при известных обстоятельствах, такой же темный спектр в виде фраунгоферовых линий, как будет тотчас объяснено. Чтобы [c.35]

Итак, светлые спектральные лучи, характеризующие данный металл, могут быть поглощены (т.-е. превращены в темные черты) при прохождении чрез пространство, содержащее [накаленный пар] данн[ого] металл[а], света, дающего непрерывный спектр. Подобное явление, воспроизводимое искусственно, надо признать совершающимся и с солнечным светом, если в нем замечаются темные черты, характеризующие известные металлы, т.-е. фраунгоферовы линии составляют спектр поглощения или зависят от обращенного спектра, причем предполагается, что солнце само по себе дает непрерывный спектр без фраунгоферовых линий, как все известные источники искусственного света. Должно себе представить, что солице от высокой температуры, которая ему свойственна, испускает яркий свет, дающий непрерывный спектр, и что этот свет, достигая нашего глаза, проходит чрез пространство, наполненное парами различных металлов или их соединений. Так как в атмосфере земной нет или весьма мало металлических паров, а в небесном пространстве нельзя их предполагать, то единственным местом, в котором можно допустить существование таких паров, должно считать атмосферу, окружающую самое солнце. Так как причину яркого солнечного света должно искать в очень высокой его температуре, то существование около солнца атмосферы, содержащей металлические пары, весьма понятно, потому что при высокой его температуре такие металлы, как натрий и даже железо (при сравнительно малом давлении, существующем на поверхности солнца), выделяются из соединений и превращаются в пар, т.-е. солнце должно представить окруженным атмосферою накаленных парообразных и газообразных [368] тел и между ними тех простых тел, обращенные спектры которых совпадают с фраунгоферовыми линиями, а именно натрия, железа, водорода, лития, кальция, магния и т. п. Таким образом, в световых исследованиях найден способ определить состав недоступных нам небесных светил, и в этом отношении, после Кирхгофа, сделано уже многое, и по спектру многих небесных светил [c.37]

Кирхгоф [547] первым описал обращение спектров . Этим термином оп назвал следующее явление окрашенные линии исчезают из спектра, замещаясь на черные, если свет от источника сплошного излучения проходит через газ. Появление черных линий в солнечном спектре он объяснял поглощением излучения газами, окружающими раскаленное ядро Солнца. Эта теория была подтверждена экспериментально несколько лет спустя. Я. Янсен [548] обнаружил в солнечном спектре какие-то линии неизвестного происхожденпя, а Дж. Локьер [549], повторив эти опыты, постулировал существование неизвестного в то время элемента, который он назвал гелием. [c.201]

В первый раз это я>вление было замечено Физо при исследовании этим ученым интерференции света. Разъяснен же этот вопрос Кирхгофом. Бунзен придумал показать на одном и том же пламени спектр газа и обращенный спектр (явленне поглощения газами известного рода лучей называется извращением спектра). Опыт Бунзена состоит в следующем если мы будем рассматривать при помощи опектроокопа авет, издаваемый накаленными парами натра, то увидим в известном месте (фраунгоферова линия О) желтую полосу. Если затем позади пламеди натра поместим какое-нибудь накаленное тело, [c.163]

При помощи импульсной спектроскопии ЯМР изучена [70] связь времени релаксации с молекулярным движением для неструктурированного диглицидилового эфира бисфенола А и эфира, обработанного 4,4 -метилендианилином [71, 72], а также исследован сам процесс структурирования. В работе [73] изучено влияние хелатов европия и празеодима на спектр ЯМР глици-дилового эфира бисфенола А. Авторы наблюдали больший химический сдвиг для протонов, присоединенных к эпоксидному кольцу, чем для протонов экзоциклической ОСНг-группы (в растворе тетрахлорида углерода). Добавление грег-бутилового спирта, образующего комплексы преимущественно с хелатами, приводило к обращению спектров ЯМР. [c.469]

Одной из существенных особенностей компенсационных ИК-спектров являются обращенные полосы. В случае, если при получении "прямого" компенсационного ИК-спектра в какой-то его области произошло зашкаливание за 100% пропускания, необходимо получить в этой области обращенный спектр. Для этого кюветы измерения и сравнения меняют местами. На спектрах рис.1 обращенные полосы показаны пунктиром. Обращенные спектры появляются, если в результате кв их-то воздействий на изучаемую систему из нее исчезают определенные хромофоры. Так, например, при окислении масла с диал-килдятиофосфатными присадками происходит разрушение связей P-3 P=rS и (Р)О-С. В связи с этим в спектре 7 рис.1 имеют место обращенные полосы с максимумом около S) = 550,660 и 1000 см . Обращенные полосы чаще всего присутствуют в спектрах 111 типа. По ним лучше всего проводить количественные измерения продуктов окисления системы. [c.273]

Как показано в работах 1]19 и 20], присадкам алкилфенолятного и сульфонатного типов, вероятно, присущ эффект стимуляции действия естественных ингибиторов окисления масла, названный нами импульсивным эффектом. Он проявляется в том, что в некоторых областях компенсационного спектра II типа исходных композиций с этими присадками имеют место обращенные спектры. Последние сохраняются в спектрах многих окисленных проб этих композиций. [c.282]

Растворы тиомочевины при собственном pH (около 7,0) вызывают с некоторой концентрации образование обращенного спектра (см. рис. III.27, г, д, е), имеющего также тонкую структуру. Характерно, что обращение начинается с длинноволновой области и распространяется с постепенным углублением в сторону коротких длин волн. Фотографическое испытание показало при концентрации тиомочевины 0,3 10- моль л, когда еще наблюдался нормальный спектр малой интенсивности, некоторое увеличение светочувствительности ( в 1,5 раза), при концентрации же 0,3-10 молъ1л светочувствительность упала практически до пуля. [c.109]

В связи с изложенным можно сделать следующие выводы 1) несмотря на различия в механизме, при фотолизе и химическом восстановлении АдВг образуются одинаковые по своей структуре серебряные центры 2) полное сходство нормального спектра поглощения при действии тиомочевины и тиозинамина указывает на образование таких же центров 3) обращенный спектр при действии сернистых соединений свидетельствует о разрушении первичных серебряных центров 4) одинаковый нормальный спектр при ускоренном старении указывает на сходство процессов химической сенсибилизации и старения липмановских слоев. [c.111]

Более выраженный обращенный спектр Интенсивный нормальный спектр (резкие колебания Ijillo, помутнение слоя) [c.200]

Слабый нормальный спектр Слабо обращенный спектр (до я = 500 нм) Нормальный спектр с резкими колебаниями Ijlg [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология