Органохлорсиланы прямой синтез

Прямой синтез органохлорсиланов [c.305]

Прямой синтез органохлорсиланов основан на реакции хлорпроизводных с металлическим кремнием или лучше с контактной массой, содержащей не только кремний, но и медь. Добавки меди позволяют снизить температуру реакции и избежать развития пиролитических процессов, снижающих выход целевых продуктов. Кроме меди были испытаны добавки других металлов (алюминий, цинк, серебро), но кремне-медный контакт оказался наиболее дешевым и эффективным. Его готовят сплавлением кремния с медью, спеканием их порошков в атмосфере водорода или химическим осаждением меди на кремнии. Контакт обычно содержит 80—95 /о кремния и 5—20% меди. [c.305]

Из разнообразных методов получения наиболее перспективен прямой синтез органохлорсиланов [c.593]

Химическая активность контактной массы существенно зависит от чистоты кремния. Сорта чистого кремния (>99% 31) обладают меньшей реакционной способностью и поэтому их применять для. приготовления контактной массы невыгодно при использовании же кремния чистотой менее 97% снижается выход основного продукта при прямом синтезе органохлорсиланов. [c.35]

В настоящее время для осуществления прямого синтеза органохлорсиланов применяются реакторы нестационарного действия, в которых реакционная масса перемешивается — либо мешалкой (механическое перемешивание), либо с помощью взвешенного (псевдоожиженного) слоя, создаваемого за счет высокой скорости подачи алкил- или арилгалогенида в реактор. [c.71]

В последнее время разработано несколько конструкций вертикальных реакторов для прямого синтеза органохлорсиланов — аппаратов с враш,ающимися распределительными и перераспределительными решетками. [c.75]

При осуществлении таких теплонапряженных процессов, как прямой синтез органохлорсиланов, по-видимому, целесообразно первые по ходу газа секции делать меньшего диаметра, чем последующие, — с целью улучшения гидродинамических условий в секциях с максимальной концентра- продукты [c.77]

Таблица 13. Теплофизические показатели реакторов прямого синтеза органохлорсиланов

Прямой синтез органохлорсиланов.........302 [c.149]

Следует также отметить, что одновалентное золото способно давать ряд алкильных соединений RAu, аналогичных соединениям меди (I) и серебра (I), но, вероятно, менее стабильных однако ни одно из таких соединений не выделено. Золото, как установлено, не является эффективным переносчиком метильных или фенильных групп при прямом синтезе органохлорсиланов, каким являются серебро и медь. [c.296]

В прямом синтезе органохлорсиланов используют кремнемедный сплав (контактная масса) или смесь порошков кремния и меди. [c.35]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направлять ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов и увеличивает общий выход метилхлорсиланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ. Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например, если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.41]

Процесс прямого синтеза органохлорсиланов является гетерофазным. Но отличие его от многих других гетерофазных процессов состоит в том, что твердый кремний, находящийся в сме- [c.59]

В настоящее время для прямого синтеза органохлорсиланов применяют реакторы нестационарного действия, в которых реакционная масса перемешивается — либо мешалкой (механиче- [c.60]

При осуществлении таких теплонапряженных процессов, как прямой синтез органохлорсиланов, по-видимому, целесообразно первые по ходу газа секции делать меньшего диаметра, чем [c.64]

В табл. 6 приведены некоторые теплофизические показатели различных реакторов прямого синтеза органохлорсиланов. Видно, что при приблизительно равной удельной поверхности в реакторах с псевдоожиженным слоем и механическим перемешиванием средние теплонапряженности, соответствующие фактическому тепловыделению, различаются на порядок, а максимальные теплонапряженности различаются еще больше. Сравнение средних и максимальных теплонапряженностей показывает, что реактор диаметром 400 мм и вращающийся барабан работают на предельных тепловых режимах, а в реакторе диаметром 600 мм с точки зрения условий теплоотвода имеется возможность увеличения производительности на 60%. [c.65]

Полученный газообразный хлористый водород можно адсорбировать или непосредственно использовать для дальнейшей переработки, например в хлористый метил [71]. Однако нельзя на основе литературных данных сделать правильный вывод о возможности использования полученного таким образом хлористого водорода для прямого синтеза органохлорсиланов, так как не указывается степень его чистоты. Очевидно, что хлористый водород, выделяющийся в процессе гидролиза органохлорсиланов, содержит кремнийорганические примеси и для использования его необходимо решение сложной технической задачи — очистки от сопровождающих примесей. Можно с уверенностью сказать, что решение этой задачи может сделать способ гидролиза с выделением газообразного хлористого водорода весьма перспективным. [c.78]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРЯМОГО СИНТЕЗА ОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ [c.32]

Избирательность контактной массы. Поскольку при прямом синтезе органохлорсиланов важнейшими продуктами являются диоргано-дихлорсиланы, естественно, что повышению их выхода уделяется большое внимание. Избирательное образование диорганоднхлорспла-нов при взаимодействии органических хлорпроизводных с контактной массой связано с чистотой применяемых реагентов, прежде всего кремния. Высокий выход, например, диметилдихлорсилана в прямом синтезе метилхлорсиланов во многом зависит от отсутствия в контактной массе заметных количеств алюминия. Выход диметилдихлорсилана в присутствии алюминия всегда снижается из-за образования триметилхлорсилана при проведении же реакции с чистым (полупроводниковым) кремнием в присутствии меди триметилхлорсилана практически не образуется. [c.41]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

Вся аппаратура при пролшшленном осуществлении прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов может быть выполнена из обычных Сталей, так как исходные вещества и продукты реакции при отсутствии влаги не вызывают коррозии материала. Аппаратура в целом простая — не требуется особых конструктивных решений, за исключением реактора, который должен быть изготовлен с учетом особенностей прямого -синтеза органохлорсиланов. - [c.70]

Процесс прямого синтеза органохлорсиланов является гетеро-фазным процессом. Но отличие его от многих других гетерофазных процессов состоит в том, что твердый кремний, находящийся в смеси с катализатором, является одним из исходных компонентов и, следовательно, он, в процессе синтеза постоянно расходуется. Это означает, что количество твердой фазы по мере образования продуктов реакции все время уменьшается. При этом соотношение кремния и катализатора в контактной массе непрерывно меняется, вцлоть до полного расходования кремния, что, естественно, ухудшает условия реакции. Поэтому к конструкции контактных аппаратов для эффективного- осуществления прямого синтеза алкил-и арилхлорсиланов предъявляется ряд требований. Так, в контактном аппарате должны быть обеспечены [c.70]

Ранее [6] была показана возможность получения органохлор-силанов прямым синтезом при температурах 400—550° С пропусканием абгазов кремнийорганических производств, содержащих газообразные предельные углеводороды, и хлора над меднокремниевыми каталитическими контактами. Процесс позволяет получить широкую гамму органохлорсиланов, среди которых в значительном количестве, колеблющемся в зависимости от условий опыта и характера промоторов медно-кремниевого контакта, содержатся алкенилхлорсиланы. [c.196]

Прямой синтез органохлорсиланов. В пром-сти органохлорсиланы получают гл. обр. по т. наз. прямому методу , заключающемуся во взаимодействии алкил- или арилхлоридов при 200—600 °С с элементарным кремнием. Последний входит в состав т. наз. контактных масс (сплавы или смеси порошков кремния и катализатора — меди в количестве от 3 до 30% по массе). Сокатализаторами служат такие элементы как Ag, Zn, d, Mg, Са, Al и др. Для активирования контактных масс можно также до начала процесса или вместе с органохлоридами пропускать через реактор водород, хлористый водород, хлор. Прямой синтез [c.149]

Диспропорционирование заместителей у кремния. Для получения органохлорсиланов с различными заместителями у атома кремния большое значение имеет реакция диспропорционирования. Использование в этой реакции органохлорсиланов, получаемых прямым синтезом, делает доступными ценные М. к. с метильными и фенильными заместителями у одного атома кремния С Н 81С1з + (СНз)з81С1 С,Н5(СНз)81С12 + [c.151]

Прямой синтез органохлорсиланов. Долгое время кремнийорганические соединения получали методом магнийорганнческого синтеза [c.292]

Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил- и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорсиланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. Тем не менее магнийорганический метод имеет практическое значение для получения ряда органохлорсиланов, в первую очередь для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этилфенилдихлорсилана и др. [c.24]

Анализ микроструктуры сплавов показывает, что они представляют собой многофазную систему, состоящую из иитерметаллидов usSi, FeS 2, силицида кальция, многокомпонентной фазы Fe+Si-f Ti-b (Мп)-Ь (V)-f (Р), сложных силикатных оксидов, металлургического шлака и матрицы — кремния. Однако в начальный период активно взаимодействует с алкилхлоридами лишь интерметаллическое соединение uaSi. Поэтому представляет интерес осуществить прямой синтез органохлорсиланов с использованием специально приготовленного интерметаллида кремния это позволяет рассчитывать на удешевление процесса, снижать температуру и сокращать индукционный период реакции. [c.38]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения алкил- или арилхлорида, но снижается выход диалкил (диарил) дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим. содержанием хлора (Si U, SiH ls, RSi ls). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным вы- [c.42]

Хлористый метил может быть использован в процессах прямого синтеза органохлорсиланов, а а,ю-дигидроксиполидиметилсилоксаны могут быть легко превращены путем поликонденсации в эластомеры. Они также могут служить промежуточными продуктами для других синтезов. [c.75]

Прямой синтез органохлорсиланов — сложный гетерофазный каталитический процесс, в котором газообразные органопроизводные хлора реагируют с твердым телом — кремнием в присутствии катализатора (например, меди, серебра) с образованием главным образом газообразных продуктов. [c.32]

До постановки наших работ не было ясно, является ли процесс прямого синтеза органохлорсиланов чисто гетерогенным, протекающим на поверхности твердого реагента, или гетерогенно-гомо-генным (на поверхности образуются промежуточные активные вещества, переходящие в объем и реагирующие далее в газовой фазе). Согласно Рохову и др. [42, 55, 56] допускается возможность протекания некоторых стадий синтеза органохлорсиланов в газовой фазе. Для объяснения гетерогенно-гомогенного протекания реакции в литературе широко постулировалось образование различных промежуточных соединений в газовой фазе металлоорганических продуктов (напр. СНзСи) [55, 56], органических радикалов [55, 60—62], НСиСЬ [63], ненасыщенных соединений кремния 51С14-л [56, 61]. Однако появление большинства из них в условиях синтеза ие подтверждено прямыми эксперимеитами. Сторонниками чисто гетерогенного процесса являются А. Л. Клебанский [57], Ба-жант [58, 59] и другие [24, 30]. Однако в подтверждение своих взглядов они, как правило, используют косвенные данные, напр, вид кинетического уравнения, влияние контактных ядов, термодинамические расчеты. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология