Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гетерофазные реакции сложные

    С другой стороны, совершенно очевидно, что влияние среды далеко не всегда может быть сведено только к рассмотрению-химических аспектов взаимодействия. Прежде всего, это относится к гетерогенным и гетерофазным реакциям, таким как. эмульсионная полимеризация, полимеризация с выделением полимера из раствора, полимеризация в твердой фазе и т. п. Структурно-физические аспекты, наряду с химическими, выступают здесь на первый план. Тогда при описании реакций приходится учитывать, что наряду с химическими превращениями в системе протекает сложный комплекс физических процессов, в которые вовлекаются и реагирующие частицы. Отсюда рождается целая совокупность обратных связей, обусловливающих взаимозависимость химического и структурно-физического поведения реакционных систем. Среди этих процессов существенную роль, в частности, играет агрегация образовавшегося полимера. На равных правах с мертвыми макромолекулами в-ней могут участвовать и растущие цепи. [c.57]


    КИНЕТИКА, СОСТАВ ПРОДУКТОВ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ СЛОЖНЫХ ГЕТЕРОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ [c.263]

    В этой главке была рассмотрена кинетика простых гетерофазных реакций, а выше, в гл. И, — состав продуктов и селективность для сложных гомогенных реакций. Гетерофазные процес- [c.263]

    Сегрегация и ее воздействие на химические превращения и процессы переноса особенно проявляются в системах с повышенной вязкостью, а также там, где реакции протекают с высокими скоростями. Образование молекулярных агрегатов характерно для многих процессов получения высокомолекулярных соединений. Так, сложной совокупностью физико-химических явлений отличается гетерофазная полимеризация, при которой образующийся полимер выделяется из первоначально гомогенной системы в виде новой конденсированной фазы с соответствующими морфологическими особенностями и возможным протеканием элементарных реакций в нескольких фазах [12, 13]. Примером может служить полимеризация винилхлорида, которая протекает в три стадии вначале процесс идет в гомогенной мономерной фазе на второй (наиболее продолжительной) стадии полимеризация протекает в двух фазах — мономерной и полимер-мономерной, а на третьей стадии — вновь в одной фазе (полимер-мономерной). При этом процесс сопровождается потоками массы и тепла в глобулярных образованиях (полимерных частицах), размеры которых увеличиваются в ходе реакции за счет поступления реагентов из сплошной мономерной фазы. [c.26]

    Жидкофазный гидролиз хлорпроизводных проводится большей частью непрерывным методом. При его осуществлении очень важным является эмульгирование гетерофазной реакционной массы, которое достигается за счет смешения в циркуляционном насосе и сильной турбулизации жидкости, нередко с ее циркуляцией через реактор. Для гидролиза хлорпентанов используют также эмульгатор — олеат натрия, который может вступать в реакцию с хлорпроизводным, образуя сложный эфир, немедленно гидролизуемый щелочью  [c.251]

    Поэтому мы условимся понимать под гетерофазной полимеризацией такой процесс, который возбужден одним и тем же инициатором, но протекает в нескольких фазах сложной системы. Не специализируя пока эти фазы, можно утверждать, что каждая из них характеризуется своей концентрацией мономера, инициатора, живых цепей и т. д., причем реакция может идти либо на поверхности, либо в объеме каждой фазы. Иными словами, каждая фаза характеризуется своей скоростью роста и обрыва цепи. Коль скоро речь идет о радикальной полимеризации и эти скорости от молекулярного веса не зависят, каждая фаза в соответствии с леммой может быть охарактеризована своим параметром а . Если бы инициирование происходило независимо в каждой фазе, МВР сложилось бы из г ( =1, 2.. . ) независимых распределений. Однако ситуация осложняется наличием целой серии межфазных реакций. Чаще всего инициирование происходит лишь в одной фазе или на вполне определенной границе двух фаз. Поскольку мономер каким-то образом распределен между всеми фазами, цепочка может начать рост в фазе , продолжить его в фазе / и закончить в фазе к. При подобной последовательности событий в фазу 7 попадают живые цепи, распределенные по [c.202]


    При промышленной реализации сложных гетерофазных и гетерогенно-каталитических реакций знание лимитирующей стадии процесса и определяющих ее условий создает широкие возможности для их регулирования путем перевода в наиболее выгодную область протекания. [c.462]

    Одним из распространенных в гидрометаллургии способов осаждения из растворов металлов и их солей является цементация (контактное вытеснение) металлов из водных растворов другими, более электроотрицательными металлами. Это —сложный многостадийный гетерофазный процесс, скорость которого складывается из частных скоростей диффузионно-транспортной стадии поступления восстанавливающихся ионов из раствора и отвода ионов металла-цементатора, скорости собственно электрохимической реакции и процессов образования центров кристаллизации и роста кристаллов цементного металла. Зависимость скорости процесса от количества центров кристаллизации и интенсивности роста кристаллов позволяет рассматривать процесс цементации как автокаталитический. [c.368]

    В книге изложены механизмы типовых реакций органического синтеза, даны научные основы гомогенного и гетерогенного катализа и гетерофазных процессов. Даны методы термодинамического расчета, кинетического исследования и математического описания простых и сложных органических реакций. Изложено применение этих данных для выбора реакторов и технологических параметров процесса с привлечением основ теории реакторов и оптимизации. Книга снабжена многочисленными примерами, иллюстрирующими способы исследования процесса и практическое применение полученных данных приведены примеры и упражнения по разным разделам курса. [c.2]

    Таким образом, при гетерофазных и гетерогеннокаталитических процессах имеются широкие возможности регулирования селективности сложных реакций путем перевода процесса в более выгодную область их протекания. Выявление этих условий является важным элементом исследования и последующей промышленной реализации таких процессов. [c.395]

    Итак, для многих систем сложных реакций, чтобы получить высокую селективность, выгодно проводить процесс в реакторах идеального вытеснения. Однако применение последних не всегда возможно (например, при сравнительно медленных реакциях или при необходимости перемешивания реакционной смеси в гетерофазных процессах). В таких случаях получению достаточно высокой селективности способствует применение каскада реакторов полного смешения или секционированных аппаратов. Это можно наглядно показать на рассмотренном ранее примере параллельных реакций с уравнением дифференциальной селек- [c.347]

    Количественная интерпретация кинетических данных по гетерофазной полимеризации, в процессе которой выделяется нерастворимый полимер и наблюдается автоускорение с начальных моментов времени, является еще более сложной. К факторам, осложняющим течение процесса, здесь относятся не только резкое умень--шение подвижности макрорадикалов, захваченных твердой полимерной фазой, и изменение ко и других констант элементарных реакций, но и существование в общем случае нескольких фаз, протекание процесса в которых имеет свои особенности. Более того, на кинетику гетерофазной полимеризации влияют многие физические факторы, такие, как, например, степень набухаемости полимерной фазы, ее морфологическая структура и др. [c.8]

    Таким образом, интерпретация глубокой и гетерофазной полимеризации более сложна, чем гомофазной полимеризации на начальных конверсиях. Допущения, справедливые для начальных конверсий, становятся неприемлемыми пря глубоких степенях превращения. Однако, изучая глубокую и гетерофазную полимеризацию, можно пользоваться другими допущениями, что позволяет получать ценную кинетическую информацию о полимери-зационном процессе. Например, при полимеризации в вязких средах кинетические схемы могут быть существенно упрощены, можно также использовать методы (например, метод ЭПР), не всегда пригодные для изучения гомофазной реакции на начальных степенях превращения и т. д. (глава IV). [c.20]

    Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях (вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном состоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в рав--новесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия — его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Даже выделение части продуктов из раствора в виде твердой фазы лишь в малой степени мешает такому смещению равновесия, поскольку под действием активных реагентов твердый осадок быстро растворяется (рис. 28). Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. Эта реакция гетерофазная (рис. 28). [c.84]


    При классификации химических реакций, протекающих в реакторах, учитываются механизм и кинетика химических взаимодействий, а также разнообразные специфические признаки. Например, различают реакции разложения, соединения, замещения и пр. простые и сложные обратимые и необратимые молеку-лярность реакции порядок реакции реакции эндо- и экзотермические реакции гомо- и гетерогенные (гетерофазные) реакции каталитические и некаталитические реакции полимеризации и поликонденсации электро-, фазо-, плазмохимическе реакции цепные, ядерные, термоядерные реакции биохимические реакции реакции, протекающие в диффузионной, кинетической и смешанной областях и т. д. [c.20]

    Приведены примеры топологического описания отдельных фрагментов гетерофазных ФХС, гидравлических систем и некоторых моделей механики сплошной среды. Описаны два подхода к построению связных диаграмм гидравлических систем. В основе первого подхода лежит аналогия между законами движения твердого тела и деформируемого материального континуума. При этом конечный объем деформируемой сплошной среды рассматривается как единое целое, для которого справедливы те же законы динамики, что и для твердого недеформируемого тела. Второй подход основан на использовании понятия псевдоэнергетических переменных, инфинитезимальных операторных элементов и обобщенных диаграмм связи баланса субстанции произвольного вида. Основное достоинство этого подхода состоит в наглядности представления структуры физико-химических явлений, происходящих в элементарном объеме сплошной среды. Последнее особенно важно при описании сложных ФХС, к которым относятся многофазные многокомпонентные системы, где протекают процессы тепло- и массопереноса совместно с химическими реакциями и явлениями электрической и магнитной природы. [c.182]

    Реакция (8.3) протекает в конденсированной фазе (расплав) реакции (8.4)-(8.7) — гетерофазные. При взаимодействии исходных веществ в реакциях, описываемых уравнениями (8.3)-(8.5), состав конденсированной фазы может быть гораздо сложнее как из-за многообразия соединений в системе a0-Si02, так и за счет связывания части фтора во фторид кремния нри температурах ниже 2000°С. [c.413]

    Из всего сказанного следует, что прямой синтез метил-, этил- и фенилхлорсиланов является сложным гетерофазным процессом, зависящим от многих факторов, и приводит к образованию сложной реакционной смеси. Например, при прямом С штезе метилхлорсиланов выделено и охарактеризовано около 130 соединений. Однако из этого не следует, что в том или ином конкретном синтезе образуются все 130 продуктов. Состав образующихся смесей и степень превращения алкил-хлоридов н хлорбензола в синтезе метил-, этил- и фенилхлорсиланов зависят от условий синтеза, типа применяемого реактора и многих других факторов. Несмотря на сложность течения процесса и множество образующихся продуктов, реакцию прямого синтеза тем не менее можно проводить направленно (с преимущественным образованием того или иного основного продукта), изменяя условия приготовления контактной массы, вводя различные промоторы в контактную массу и изменяя условия реакции. [c.43]

    Изложенные выше закономерности селективности сложных реакций полностью справедливы только для гомогенных гомофазных процессов. При наличии второй фазы или гетерогенного катализатора эти закономерности так или иначе меняются, что зависит от межфазного распределения реагентов или от диффузионнь л факторов, влияющих на концентрации веществ в месте протекания реакции и наблюдаемые константы скоростей. Если обозначить через к и Аг истинные константы скоростей, выраженные по концентрациям реагентов в месте протекания реакции (на поверхности гетерогенного катализатора, в поверхностной пленке или в объеме жидкой фазы, в которой идет сама химическая реакция), все предыдущие уравнения селективности сохранят свой вид. Посмотрим, как они изменятся для различных областей гетерофазных и гетерогеннокаталитических процессов. [c.391]

    В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]


Смотреть страницы где упоминается термин Гетерофазные реакции сложные: [c.21]    [c.169]    [c.222]    [c.222]    [c.349]   
Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.263 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетика, состав продуктов и селективность сложных гетерофазных реакций

Реакции сложные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте