Стационарное облучение

При стационарном облучении, а также в случае импульсного облучения в период подачи импульса доля (1 — /) радикалов, [c.106]

Метод основан на изменении скорости реакции в зависимости от длительности импульса света или ионизирующего излучения. При этом необходимо отметить, что такая зависимость будет наблюдаться лишь в том случае, если скорость реакции пропорциональна при п ф 1 (/—интенсивность радиации). Поясним сказанное примером. Ради простоты примем, что п = т. е. скорость реакции Уст при стационарном облучении равна [c.197]

Данные импульсных исследований в целом ряде случаев приводят к необходимости модификации механизмов, построенных для объяснения эффектов, наблюдаемых при стационарном облучении. Особенно это справедливо, если процесс превращения исследуемого соединепия протекает в несколько стадий. Поэтому для выяснения общих вопросов радиационной очистки воды представляется необходимым последовательное сочетание исследований, проводимых на ряде близких по природе и свойствам объектов, в различных режимах облучения — импульсном и стационарном. Очень важно при этом правильное сочетание результатов исследования, разграниченного по стадиям предва- [c.46]

При наблюдении ПЛ в простейшем случае аксиально симметричного (относительно начального состояния) вращательного броуновского движения излучающего осциллятора и при стационарном облучении выполняется следующая простая связь между параметрами ПЛ и параметрами вращательного броуновского движения, установленная [c.172]

При импульсной люминесценции, как и при стационарном облучении, также удобно рассматривать величину, аналогичную анизотропии [c.174]

Для исследования молекулярной релаксации очень перспективен микроволновой метод двойного резонанса [176—178, позволяющий изучать тонкие детали процессов, происходящих при столкновениях многоатомных молекул. Этим методом получены результаты для нескольких молекул с осевой симметрией. Например, в экспериментах Ока с ЫНз наблюдалась микроволновая накачка инверсных дублетов при некоторых значениях I. Накачка нарушает распределение заселенностей в инверсном дублете, а также в остальных дублетах, заселенных при столкновениях с первоначальной парой. Измеряя поглощение других инверсных дублетов при стационарном облучении, Ока установил, что в столкновениях ЫНз/МНз при переходах, индуцированных электрическим дипольным моментом, выполняются правила отбора (А/=0, 1, —). Анализ, проведенный Ока, показал, что релаксация наиболее эффективна при столкновениях молекул с близкими квантовыми числами I, что соответствует вращатель- [c.273]

Рис. 11.21. Кинетика ХПЯ трет-бу-тилхлорида при стационарном облучении ди-трег-бутилкетона (а) и стационарные нутации при прерывистом фотолизе (б) [1191].

Для удобства изложения стационарные и импульсные методы радиолиза будут рассмотрены отдельно. Эти два типа методов различаются по продолжительности облучения и временам жизни промежуточных продуктов, а также по типам и мощности источников излучения. При стационарном облучении обычно используют рентгеновские или у-лучи умеренной интенсивности, а также электронные пучки продолжительность облучения не менее 30 с. После облучения продукты анализируют. В импульсном радиолизе применяют очень короткие (10 с и менее) импульсы излучения высокой интенсивности. При этом обычно ставится цель определить скорость образования или разложения промежуточных продуктов, время жизни которых порядка микро- или миллисекунд. В исследованиях кинетики реакций более долгоживущих частиц [27—31] используют различные устройства (вращающийся сектор и др.), прерывающие стационарный пучок у-лучей или электронов и обеспечивающие экспозицию 10 с и более. Однако во многих случаях для установления механизма приходится прибегать к комбинации этих методов, причем стационарные методы при низкой мощности дозы позволяют количественно определить продукты реакции, а импульсные — найти константы скорости различных стадий процесса. [c.120]

Ниже обсуждаются основные принципы и техника стационарного облучения (разд. 1—6). Дополнительные сведения можно почерпнуть в специальной литературе [18—26]. [c.120]

Следовательно, конечными продуктами световой реакции в этой системе должны быть Од , который стабилен в щелочной среде, и кислород. В пользу такого механизма свидетельствуют результаты стационарного облучения видимым светом (Л > 400 нм). Спектрофотометрические измерения показали, что под действием света [c.285]

В условиях стационарного облучения при исследовании превращений, инициированных действием радиации, мы лишены возможности изучать протекание одной выбранной индивидуальной реакции. В облучаемой системе одновременно протекает несколько различных реакций и измерить можно лишь их суммарный результат. Кроме того, подавляющее большинство реакций, в которых участвуют рождаемые действием излучения частицы, очень быстрые и полностью заканчиваются за время облучения. Все это делает невозможным в подобных условиях определение абсолютной величины константы скорости выбранной реакции и, следовательно, не может быть исследовано и влияние ионной силы на величину последней. [c.74]

Радиационно-химический выход С при стационарном облучении непосредственно связан со скоростью суммарного химиче ского процесса V, вызываемого воздействием излучения на систему. По определению С = йп/йО (где /г—количество молекул). [c.232]

Степень и характер изменения во времени вносимого затухания t (io) сложно зависят от дозы, характера и времени облучения здесь = где t —время облучения (г — индекс), при стационарном облучении i = i , а при импульсном = t—текущее время после прекращения облучения. [c.178]

При стационарном облучении, т. е. облучении, время которого не менее десятков секунд, процесс восстановления затухания имеет место уже во время облучения. [c.179]

Таблица 9.1. Вносимое затухание волокна, дБ/км, на Х = 0,82 мкм при стационарном облучении

Исследуя фотохимические- реакции при стационарном облучении, мы определяем кваптовый выход реакции, который является вероятностью протекания того или иного процесса. Квантовый выход в свою очередь определяется соотношением элементарных констант скорости различных процессов гибели возбужденных молекул. Говоря о кинетике и кинегических закономерностях фотохимических реакций, мы будем понимать под ними связь квантового ныхода реакции с константами скорости. [c.234]

Метод ЭПР-спектроскопии весьма перспективен в отношении возможности обнаружения и интерпретации безызлучательных процессов, ведущих к заселению триплетного состояния и его дезактивации. Например, при сравнении сигналов ЭПР и фосфоресценции при стационарном облучении и времени затухания фосфоресценции для нафталина и его дейтерированного аналога де Гроот и ван дер Ваальс [70] нашли, что замещение дейтерием не сказывается на константе скорости затухания фосфоресценции, однако значительно подавляет обычно более быструю безызлучательную дезактивацию триплетного состояния. Подавление этой конкурирующей реакции значительно увеличивает время фосфоресценции, что согласуется с полученными ранее данными Хатчисона и Мэнгама [83[. Р-Хлорнафталин ведет себя совершенно иначе. Излучательная и безызлучательная дезактивация триплетного состояния ускоряется приблизительно одинаково, увеличивается также скорость внутренней конверсии, обусловливающей заселение триплетного уровня. [c.302]

Второй причиной может являться эффект влияния ионной силь[ на наблюдаемую константу скорости взаимодействия между заряженными частицами, так называемый, солевой эффект. В чистом виде это явление исследовалось методом импульсного радиолиза, хотя большинство результатов здесь было получено в условиях стационарного облучения. Как показывают результаты, нолуданные в присутствии нейтральных солей очень высоких концентраций [21], скорость взаимодействия первичной частицы с акцептором в данных условиях резко надает. При этом величина и знак наблюдаемого экспериментального эффекта не совпадают с предсказаниями теории солевого эффекта, которая применима строго только для случая разбавленных растворов. [c.23]

Использование метода стационарных концентраций позволяет заменить дифференциальные уравнения для радикальных нродуктов простыми алгебраическими соотношениями и построить приближенное решение сложной системы кинетических уравнений. Поэтому исследования в условиях стационарного облучения широко используются с целью установления конечного результата радиационно-химического процесса и построения на этой основе количественной схемы его протекания, отображающей соотношение скоростей различных простых реакций. Однако построение адекватной математической модели требует знания природы и кинетических характеристик активных короткоживу-щих частиц и направлепности процессов взаимодействия, в которых они могут участвовать. Часто приближенное представление о них можно получить, исходя из общих соо-бражений и данных по кинетике радиационно-химических превращений. [c.44]

При анализе данных по ПЛ при стационарном облучении обычно используют положение, следующее из теории для случая большого внешнего трения и подтверждаемое на опыте, а именно все времена релаксации ТВ релаксационном спектре макромолекулы для P it) пропорциональ- ны вязкости растворителя т (при каждой температуре). При обычной постановке эксперимента подбирают смешанные растворители с разными 7J (но с одинаковым термодинамическим качеством) и изучают зависимость Y Tjri). [c.173]

Для стационарного облучения чаще всего применяют Y-излyчa-тель °Со. Его период полураспада равен 5,27 года. Это обстоятельство, а также доступность источников, обеспечивающих однородную интенсивность, и сравнительно невысокая стоимость привели к широкому распространению этого типа источников в лабораторной практике. Для обеспечения надежного экранирования изготовляются кобальтовые источники двух типов в виде шахты, из которой Со подымается автоматически после установления образца, предназначенного для облучения, в специальном помещении. [c.121]

При нестационарном (импульсном) облучении оптические потери достигают более высоких значений, чем при стационарном. Это объясняется отсутствием режима радиационного отжига, приводящего микроструктуру материала волокна к более однородной. При этом более радиационно стойкими также являются волокна с сердцевиной из Si02 с полимерной оболочкой. Некоторые легирующие примеси (например, фосфор) уменьшают значение вносимого затухания, что обратно действию этой же примеси при стационарном облучении. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология