Ароматические связи в бензоле и многоядерных углеводородах

Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497]

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Изолированные этиленовые и ацетиленовые связи и ароматические соединения с высокой степенью сопряжения, подобные бензолу, не восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Однако углеводороды, содержащие сопряженные или кумулированные двойные связи, и многоядерные ароматические углеводороды, имеющие меньшую степень сопряжения, могут восстанавливаться. [c.375]

С этой точки зрения естественно считать, что связи между вторичными атомами углерода в молекулах конденсированных многоядерных углеводородов подобны (очень близки по ряду характеристик) связям СС в бензоле, а связи между вторичным и третичным атомами углерода не имеют аналогичных в бензоле или графите и являются качественно совершенно специфичными именно для молекул многоядерных конденсированных ароматических углеводородов. [c.105]

Ароматические связи в бензоле и многоядерных углеводородах [c.178]

Долгое время было принято считать, что водород в момент выделения присоединяется только к многоядерным ароматическим углеводородам, но не присоединяется к бензолу и его гомологам, и что такой водород не восстанавливает изолированной двойной связи в непредельных углеводородах. Важная роль в установлении истинных закономерностей присоединения водорода в момент выделения к ненасыщенным соединениям принадлежит Б. А. Казанскому и его ученикам. [c.33]

Рис. 23. Закономерности в энергиях образования газообразных многоядерных ароматических углеводородов из атомов (25°С) по экспериментальным данным и согласно расчету. По оси абсцисс отложены точки, соответствующие отдельным углеводородам /—бензол, 2—нафталин, 5—антрацен, фенантрен, 5—пирен, б—хризен, 7—трифенилен, 8.—бензофенантрен, 9—тетрафен, 10—тетрацен, 11—перилен. По оси ординат отложены значения ДЯ дз 16 ( " ) (табл. 68 и 70). Жирная линия построена по экспериментальным данным, тонкая— по рассчитанным значениям энергий образования (табл. 68 и 70). Благодаря малому масштабу линии сливаются. Пунктиром показана кривая энергий образования согласно старой схеме расчета, основанной только на трех типах связей С—С, С=С и С—Н, и величина энергии резонанса для каждого углеводорода по данным Уэланда

Необходимо отметить, что раствор натрия в жидком аммиаке, так называемый натрий-аммоний, в ряде случаев способен гидрировать двойные связи сопряженных систем и многоядерных ароматических углеводородов, но не бензола [4]. [c.484]

Цвет, запах, вкус углеводородов. Все углеводороды бесцветны, за исключением сопряженных поЛиенов (вспомним ликопин или каротин томатов) и конденсированных аренов с числом бензольных ядер больше 4. Не имеют запаха газообразные углеводороды, особенно СН4, С2Н4. Тройная связь вносит в ацетилен слабый эфирный запах (если только и он присущ не примесям). Все жвдкие углеводороды имеют запах бензина или керосина. Твердые углеводороды не пахнут, если их летучесть при обычной температуре очень мала. Если они летучи (нафталин), то они имеют запах. Многоядерные арены при наличии у них очень высоких (217—335 °С и выше) обладают настолько сильным раздражением органов обоняния, что при своей очень низкой летучести обладают специфическим запахом. Жидкие углеводороды имеют острый обжигающий вкус и в отличие от газообразных — ядовиты. Особенно ядовиты ароматические углеводороды, включая бензол. [c.378]

Образование прочных комплексов обусловлено в основном силами, связанными с переносом заряда от донора к акцептору. Комплексам с переносом заряда (КПЗ) в последнее время посвящено много исследований [6, И—15]. Донорами в органических комплексах с переносом заряда в большинстве случаев являются ароматические углеводороды и некоторые их производные, многоядерные ароматические соединения, полимеры с системой сопряженных связей. Акцепторами служат галогены, галогенводороды, хлориды металлов, ангидриды ди- и поликарбоновых кислот, хлор ангидриды, нитропроизводные, бензол, хиноны и их производные [15]. Ароматические углеводороды и многие соединения с системой сопряженных связей могут быть не только донорами, но и акцепторами электронов. По отношению к таким веществам донорами электронов являются щелочные металлы [15] и некоторые органические основания. Роль донорно-акцепториого взаимодействия в адгезии полимеров к субстратам различной природы несомненна. [c.16]

Одиако эту точку зрения Татевский последовательно провести не может. Он понимает, что бензол нельзя рассматривать с аддитивной точки зрения, как циклогексатриен. Для бензола Татевский принимает степень двоесвязности равной /3, для графита — т. е. признает выравненность связей в этих молекулах. Далее он считает, что в многоядерных ароматических углеводородах связи имеют степени двоесвязности, промежуточные между /2 и 1,4. Почему же Татевский утверждает, что в ациклических полиенах и в молекулах типа стирола, стпльбена и т. гг. не [c.382]