Адсорбция цикланов

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета /С1 в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения К1 для слабо напряженных цикланов— циклогексана (в конформации кресла) и циклопентана (в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К1 лежат заметно выше рассчитанных. Поэтому можно предположить, что атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия атомов С циклопропана с атомами С графита отличается от атом-атомного потенциала <рс ( р ) с (гтс>. для алканов и ненапряженных или слабо напряженных цикланов. Это находится в согласии с тем, что электронная конфигурация атомов С в циклопропане близка к конфигурации sp (в молекуле циклопропана существуют псевдо-л-орбитали трехчленного кольца). Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. Особенно сильно это проявляется при адсорбции циклопропана на ионных адсорбентах (см. лекцию М). [c.173]

Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом алканов и цикланов [c.214]

Можно ожидать, что для атомов С конфигурации в алканах и слабо напряженных цикланах, как и для атомов Н в этих углеводородах, сохраняется постоянное значение (3. В качестве опорной молекулы выберем, как и при адсорбции на rt , молекулу этана. На рис. 11.5, а сопоставлены результаты теоретического расчета значений /( для адсорбции этана цеолитом NaX указанного в [c.215]

Наконец, на рис. 14.7 представлены изотермы адсорбции на одном и том же адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в н-ал-канах (гексане, гептане) для ряда углеводородов с уменьшающейся способностью к образованию водородной связи с силанольными группами ароматических, цикленов, алкенов и цикланов. Наиболее сильно адсорбируется ароматический углеводород с конденсированными ядрами — нафталин. Углеводороды с двойной связью занимают промежуточное положение, а наиболее слабо адсорбируются цикланы. [c.257]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

На рис. Х,10 и в табл. Х,12 приведены результаты расчета термодинамических характеристик адсорбции на базисной грани графита для трех цикланов циклопропана, циклопентана и циклогексана [17]. [c.329]

Таким образом, проведенные расчеты термодинамических характеристик адсорбции алканов и цикланов [9, 10, 14, 17] показали, что атом-атомное приближение (У1П,2) для потенциальной функции Ф межмолекулярного взаимодействия молекул насыщенных углеводородов с поверхностью графитированных термических саж правильно передает зависимость потенциала межмолекулярного взаимодействия при адсорбции Ф от химического состава и геометрического строения молекул этих углеводородов а также зависимость Ф от ориентации молекулы над поверхностью. Термодинамические характеристики адсорбции насыщенных углеводородов при нулевом (малом) заполнении поверхности можно рассчитать в хорошем согласии с опытом молекулярно-статистическим методом, исходя из химического и геометрического строения молекулы углеводорода и поверхности твердого тела. Б случае адсорбции на базисной грани графита (на графитированных термических сажах) для этого надо использовать полуэмпирические атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия (Х,5) и (Х,б). [c.331]

Обычно принимается, что поляризуемость и другие свойства атома Н в молекулах углеводорода, определяющие его способность к неспецифическому межмолекулярному притяжению, практически не зависят от валентного состояния связанного с ним атома С [39]. Поэтому при определении потенциалов фс алкен). . . с (графии и фс (алкин)... С (граФит) неспецифического межмолекулярного взаимодействия было принято, что межмолекулярное взаимодействие атомов Н. . . С (графит) не зависит от валентного состояния атома С, с которым связан рассматриваемый атом Н молекулы, и выражается тем же атом-атомным потенциалом (Х,6), что и для адсорбции на графите алканов и ненапряженных цикланов. Кроме того, было принято, что от валентного состояния атома С молекулы не зависят значения параметров С Сц го ш д потенциала межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С. Для этих параметров были приняты те же значения, что и в случае взаимодействия атомов С (алкан). .. С (графит), а именно = 1,55-10" м , Го = 0,382 нм и д == 35,7 нм" . [c.333]

Таким образом, полученные на основании опытных данных для адсорбции алканов, цикланов, алкенов и алкинов на графитированных термических сажах атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С молекул этих углеводородов с атомами С графита зависят от валентного состояния атома С молекулы углеводорода. Как и в случае насыщенных углеводородов, атом-атомное приближение для потенциальной энергии взаимодействия молекул углеводородов с поверхностью графита хорошо оправдывается в случае адсорбции ненасыщенных углеводородов, если учесть зависимость атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С от их валентного состояния. [c.337]

В настоящем обзоре мы ограничимся системами углеводороды — ГТС, поэтому обратим внимание прежде всего на то, что для описания адсорбции на ГТС всех алканов и ненапряженных (или слабо напряженных) цикланов достаточно двух атом-атомных потенциальных функций [c.193]

Действительно, с использованием этих потенциалов в хорошем согласии с опытом по уравнению (7) были рассчитаны среднестатистические значения К для адсорбции на ГТС н-алканов, образующих поворотные изомеры, н-бутана, н-пентана и н-гексана [4, 30, 40, 41]. Что касается самих поворотных изомеров, то при более низких температурах на плоской поверхности ГТС преимущественно адсорбируются транс-изомеры, а по мере роста температуры состав адсорбированной смеси поворотных изомеров приближается к таковому в газовой фазе. В хорошем согласии с опытом были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции на ГТС при нулевом заполнении поверхности молекулами изомерных алканов — изобутана, изопентана и неопентана [4, 30, 41]. Рассчитанные значения К для ненапряженных или слабо напряженных цикланов — циклогексана (в конформации кресла с тетраэдрическими углами) и для циклопентана (в конформации конверта) также совпали с измеренными газохроматографическим методом на колонке с ГТС [4, 30]. [c.195]

Для адсорбции алканов и цикланов цеолитом NaX расчеты проводили также в атом-ионном приближении с учетом вклада индукционного взаимодействия и среднестатистических [62] радиусов атомов. Значения р определяли из сравнения теоретически вычисленного и измеренного значений константы Генри для одной опорной системы этан — цеолит NaX. Таким образом было получено значение 3 = 0,84 [25, 26, 60, 61]. Его использовали далее в расчетах для других алканов и цикланов на том же цеолите NaX [25, 26, 60, 61]. Для пропана, н-бутана, н-пента- [c.208]

В настоящее время мы имеем возможность плавно регулировать геометрическую структуру силикагеля для получения образцов с любой заданной величиной удельной поверхности и размеров пор. На рис. 2 внизу показана зависимость величины удельной поверхности, а наверху — диаметра пор и диаметра глобул силикагеля от температуры и давления при гидротермальной обработке в автоклаве. Исходя из промышленного силикагеля с удельной поверхностью около 300 м г и диаметром пор около 100 К, можно получить образец с какой угодно меньшей поверхностью и более крупными порами. Таким путем можно получить очень крупные поры и глобулы с размерами до 5000 А. В этом случае геометрическая неоднородность у мест контакта глобул уже не имеет существенного значения. Такие силикагели могут быть непосредственно применены для хроматографического разделения больших молекул с симметричной электронной оболочкой, например, для хроматографии алканов и цикланов. Выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших — низкая поверхность и широкие поры. Однако из рис. 3 видно, что если гексаи, как и гептан, выходит симметричным пиком, то пик бензола сильно отстает и растянут потому, что молекула бензола, обладая большой я-электронной плотностью, чувствительна не только к геометрической, но и к химической неоднородности иоверхности кремнезема [1, 13—15]. Это ясно видно из теплот адсорбции и изменения инфракрасных спектров дейтерированной поверхности кремнезема в результате адсорбции бензола и гексана [9]. Эти данные находятся в соответствии со значительной чувствительностью адсорбции бензола к степени гидратации поверхности кремнезема [13-—15] и со значительно большим временем его удерживания по сравнению с насыщенными углеводородами с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.14]

В настоящее время известно великое множество конформационных форм. Они встречаются среди соединений самой различной структуры, начиная с обычных алканов и цикланов. Одни из них возникают на короткий срок и находятся в подвижном равновесии друг с другом, причем на эти равновесия могут влиять температура, растворитель, адсорбция. Эти же факторы изменяют скорость химических реакций изомеров, в том числе их взаимные превращения. Подбором соответствующих условий иногда удается стабилизировать лабильные формы. Другие конформационные формы изо-меризуются с трудом и представляют настоящие конформационные изо- [c.33]

При расчетах Ki параметры потенциалов ф взаимодействия силовых центров молекул с силовыми центрами цеолитов сначала оценивали на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. Однако, как и в случае адсорбции на ГТС, удовлетворительное согласие между рассчитанными и опытными значениями Ki было достигнуто только после того, как при определениях параметров потенциалов ф были использованы экспериментальные значения Ki для адсорбции на рассматриваемых цеолитах. Полученные таким путем атом-ионные потенциальные функции для взаимодействия с ионами цеолита NaX атомов Н и С молекул алканов были использованы при расчетах Ki для адсорбции алканов — метана, пропана, н-бутана, н-пентана, неопентана и цикланов — циклопропана, циклопентана и циклогексана (рис. 7.15) на том же цеолите NaX[53]. Рассчитанные так Ki для всех рассмотренных углеводородов, за исключением циклопропана, согласуются с соответствующими опытными значениями в пределах погрешностей последних. Полученное значительное расхождение между экспериментальными и вычисленными значениями Ki для циклопропана объясняется особенностями распределения электронной плотности в этой. сильно напряженной молекуле. [c.126]

Адсорбционные методы. Метод адсорбции-десорбции в последние 15—20 лет стал наряду с ректификацией доминирующим приемом при исследовании состава нефти и ее отдельных узких и широких фракций. Сущность метода заключается в том, что отдельные компоненты смеси могут избирательно последовательно и с различной энергией сорбироваться на том или ином сорбенте и таким путем отделяться от общей смеси. В дальнейшем при десорбции, осуществляемой тем или иным путем, эти компоненты выделяются в неизменном состоянии в виде отдельных фракций и могут исследоваться раздельно. Очевидно, что десорбция происходит в порядке, обратном адсорбции. Легче всего удаляются с поверхности адсорбента компоненты, обладающие наименьшей адсорбционной способностью. В наиболее простом варианте этот метод применяется уже давно при анализе нефтей, различных нефтяных остатков и масел на содержание нейтральных смол (см. стр. 61). При групповом химическом анализе бензинов и лигроинов Тарасов еще в 1926 г. показал, что фильтрование пробы через силикагель позволяет полностью отделять ароматические углеводороды от смеси алканов и цикланов. Современные адсорбционные приемы исследования и разделения базируются на хроматографическом методе, предложенном еще в 1903 г. русским ботаником Цветом. [c.118]

В случае алкенов, цикленов, алкадиенов, циклодиенов с несопряженными связями и ароматических углеводородов потенциальные функции содержат несколько иные константы, учитывающие более сильное взаимодействие с графитом атомов углерода в соответствующих валентных состояниях, по сравнению с атомами углерода в алканах и цикланах. В случае алкинов и диенов с сопряженными связями это взаимодействие еще больше. Учитывая различия валентных состояний атомов углерода в молекулах, можно рассчитать Кг (удерживаемые объемы) для адсорбции на базисной грани графита всех углеводородов. [c.68]

На следуюш,ем этапе можно перейти к сложным молекулам, начиная с молекул углеводородов. Так как эти молекулы состоят только из двух атомов — углерода и водорода, то потенциальную функцию их взаимодействия с адсорбентом удобно выразить через потенциальные функции атома углерода (учитывая различия состояния гибридизации этого атома в молекулах углеводородов разных типов) и атома водорода с атомами углерода решетки графита [8—11]. Для расчета адсорбции углеводородов на графите нужны, таким образом, потенциальные функции фс-.-с и фн...с для разных валентных состояний атомов С. Эти атом-атомные потенциальные функции можно найти, используя для них сначала приближенные теоретические выражения. Сравнивая результаты молекулярно-статистических расчетов с экспериментальными данными для нескольких типичных углеводородов данного класса, можно внести затем в модели этих потенциальных функций необходимые уточнения. Знание таких атом-атомных потенциальных функций позволяет рассчитывать величины удерживаемых объемов при нулевых заполнениях для газо-адсорбционной хроматографии на графитированных термических сажах. Эту задачу следует решать сначала для алканов и цикланов с несильно напряженными циклами. В этих молекулах атом углерода находится в состоянии 5р -гибридизации. [c.35]

Таблица Х,12. Рассчитанные значения Шу, АЗ и АСу для адсорбции цикланов на базисной грани графита и соответствуницие опытные значения А(/1 и АЗ на графитированных термических сажах

Метод адсорбции нашел применение для количественного отделения ароматики от алканов и цикланов. Этот же метод позволяет разделить смесь ароматических углеводородов на группы, содержащие одно, два и три ароматических ядра. В некоторых случаях метод адсорбции можно применить для разделения изомеров, особенно ароматических изомеров. [c.13]

Выбор повторяющихся объемов в полостях цеолитов и силовых центров в их решетке. Потенциалы межмолекулярного взаимодействия с цеолитом в атом-ионном приближении с учетом индукционного электростатического притяжения и зависимость потенциала от положения молекулы в полости. Полузмпирический расчет константы Генри для адсорбции цеолитами благородных газов, алканов и ненапряженных цикланов. Расчет константы Генри для адсорбции цеолитом полярных молекул в атом-ионном приближении и в приближении точечных диполей и квадруполей. Расчеты для неорганических полярных молекул, этилена и бензола. Хроматоскопическая оценка квадрупольного момента циклопропана. Расчеты для адсорбции си-лнкалитом и возможности расчета для аморфных кремнеземов. [c.205]

Проверим теперь возможность переноса найденного значения Р = 0,84 на расчеты ЛГ , ,1Для адсорбции других алканов и цикланов цеолитом NaX того же состава. Рис. 11.6 показывает, что для метана и пропана расхождение результатов расчета (линии) с экспериментальными результатами (точки) не превышает погрешно- [c.215]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

В свое время А. А. Баландин и Н. Д. Зелинский предположили, что такие процессы протекают без промежуточных стадий прямым присоединением водорода к мультиплетно адсорбированному циклу. Для бензола в качестве исходного состояния принималась секстетная адсорбция. Плоское расположение органических циклов на поверхности катализатора правдоподобно и согласуется с данными Кембелла [52] по изотопному обмену водорода у цикланов на металлических катализаторах. Как отмечалось нами на конференции по органическому катализу (1962 г.), для ароматических соединений такое плоское расположение может быть обусловлено особенностями поверхностных я-комплек-сов ароматических молекул. Такие л-комплексы — наиболее вероятные первичные хемосорбционные формы каталитического гидрирования. Одновременное присоединение шести или, соответственно, восьми атомов Н неправдоподобно. Конечно, процесс протекает в несколько этапов,— вероятно, с молекулой, сохраняющей It-комплексную связь с поверхностью. Это — своеобразная шести- или, соответственно, восьмичленная закрепленная цепь каталитического гидрирования. В качестве промежуточных состояний возникают я-комплексы с менее совершенной системой сопряжения и с более ограниченной делокализацией л-электро-нов. При этом комплексы с четным числом я-электронов, как например я-комплексы хемосорбированных циклогексадиена и циклогексена, вероятно, стабильнее и живут дольше во время реакции, чем комплексы с нечетным числом я-электронов и их ква-зистационарная поверхностная концентрация выше. Это увеличивает вероятность десорбции циклогексена и циклогексадиена в газовый объем, как это наблюдалось в недавних работах советских и иностранных исследователей [49а, б]. Не имея возможности разбирать сколько-нибудь подробно другие примеры, напомним только о существовании закрепленных цепей при мягком и глубоком каталитическом окислении углеводородов. К такому выводу для низкотемпературной области привело нас применение комплекса кинетических, адсорбционных и изотопных данных [48, 50]. При повышении температуры начинается заметный выход реакции в объем. Длинные и короткие безэстафетные закрепленные цепи, по-видимому, широко распространены в катализе. [c.504]

При адсорбции веществ на неполярных адсорбентах из сильнополярных элюентов, чаще всего водноспиртовых смесей (так называемый обращенно-фазовый вариант хроматографии), сильнее адсорбируются молекулы веществ, содержащих неполярные циклы или группы, например цикланные или алкильные. В основном эти вещества удерживаются на неполярной (гидрофобной) поверхности за счет адсорбции неполярных частей их молекул, т. е. за счет неспецифического взаимодействия. Полярные группы молекул адсорбата только уменьшают удерживание, так как они взаимодействуют с полярными группами молекул элюента, а это взаимодействие ослабляет межмолекулярное взаимодействие разделяемых молекул с адсорбентом и облегчает их возвращение в объем полярного элюента. Таким образом, в этом случае удерживание в основном определяется, во-первых, неспецифическим взаимодействием вещество — адсорбент и, во-вторых, специфическим взаимодействием вещество-элюент, причем последнее уменьшает удерживание. Этот молекулярный механизм удерживания надо иметь в виду, так как распространенный термин обращенно-фазовая хроматография не передает существо дела, тем более, что, как мы видели, органические вещества удерживаются и на гидроксилированной поверхности силикагеля из водных растворов. [c.239]

Учитывая способность платинированного угля катализировать реакции С5- и Се-дегидроциклизации с образованием пяти- и шестичленных цикланов,. а также ко денсировакных углеводородов с пяти- и шестичленными кольцами, следовало ожидать, что при адсорбции циклононана на поверхности катализатора будет легко происходить отщепление интрааннулярных атомов водорода, находящихся при первом и пятом или третьем и восьмом углеродных атомах, что приведет к образованию гидриндана в качестве основного продукта реакции. [c.178]

Полученные результаты и данные работ [4, 5] позволяют думать, что приведенная последовательность связана как со специфическими свойствами изучаемых катализаторов (пространственное строение поверхностного переходного комплекса, электронные и другие свойства металлов), так и с особенностями строения исходного соединения, в данном случае изопропилциклобутана. Одна из возможных причин такой избирательности гидрогенолиза циклобутановых углеводородов, как уже отмечалось в [5], заключается в том, что на поверхности грани 1П Pt- (Pd-) катализаторов реагирующая молекула циклобутанового углеводорода адсорбируется главным образом плоскостью цикла, вследствие чего в переходном комплексе происходит более или менее равновероятная деформация любой из четырех связей кольца. В результате соотношение продуктов гидрогенолиза по направлениям а и б оказывается близким к (1 1)—(1 2). На других изучаемых катализаторах, по-видимому, преимущественно происходит двухточечная адсорбция атомов углерода, образующих неэкранированную связь б. Можно думать, что чем больше при этом ван-дер-ваальсов радиус заместителя, тем меньше будет соотношение а б. Новые данные подтверждают эту концепцию, одновременно детализируя и уточняя старые результаты. Так, промежуточное положение 1г и Rh в приведенном выше ряду дает основание думать, что реакция гидрогенолиза цикланов на поверхности изучаемых металлов проходит не по единственному механизму. Возможны по крайней мере два указанных выше пути, причем в зависимости от природы металла, температуры и других условий проведения опыта, по-видимому, преобладает либо один, либо другой путь. [c.64]

Индексы удерживания циклоалканов и циклоалкенов на сквалане больше, чем для -алканов с тем же числом атомов углерода это согласуется с тем, что температуры кипения цикланов выше, чем у -алканов. В то же время при разделении на ГТС, где основным фактором, определяющим адсорбцию, является геометрия молекул, эти величины для цикланов меньше, чем для н-алканов с тем же числом атомов углерода, поскольку геометрия молекул цикланов такова, что их конформеры не могут располагаться плоско на базисной грани графита. Влияние напряжения цикла сказывается на адсорбции на ГТС (подробнее см. разд. 3.6). [c.34]

Далее мы можем использовать найденные выражения для ф Рс(алкан)... с(гр) рзсчвта термодинзмических характеристик адсорбции на графитированной термической саже любых -алканов, изоалканов и ненапряженных цикланов с учетом пространственной структуры их молекул и вращательных изомеров. Сопоставление показывает [1,51], что во всех случаях получается хорошее согласие рассчитанных и измеренных термодинамических характеристик адсорбции К, АОх и (теплоемкость адсорбата определена экспериментально пока только для двух из углеводородов этих классов — -пентана [164] и -гексана [51, 165]). [c.84]

Статистические расчеты констант Генри (удерживаемых объемов в расчете на единицу поверхности базисной грани графита) были проведены Киселевым, Пошкусом и Афреймовичем - для адсорбции благородных газов и некоторых углеводородов. В случае адсорбции благородных газов использовали непосредственно атом—атом потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия, константы притяжения которых были рассчитаны с помощью формулы. Кирквуда—Мюллера для и аналогичной формулы для С , а константа отталкивания В определялась из условия равновесия для Во втором случае использовали потенциальные функции фс...с и ФС...Н, вычисленные по этим же формулам с соответствующей поправкой, значение которой зависит от валентного состояния атома углерода в молекулах углеводорода в алканах и цикланах с ненапряженными циклами, в алкенах и цикленах с несопряженными связями и ароматических углеводородах, в алкинах, и, наконец, в алкадиенах с сопряженными связями. Эти расчеты рассмотрены ниже. [c.53]

На рис. 1 сопоставлены вычисленные [9—11] и измеренные [13, 14] значения Fgi при разных температурах для w-алканов С — g. Они находятся в удовлетворительном согласии. Соответствующие значения теплот адсорбции при нулевом заполнении поверхности сопоставлены в табл. 1 [9—11, 13, 14]. Они также хорошо совпадают, что подтверждает надежность использования атом-атомных потенциальных функций молекулярного взаимодействия, выражаемых формулами (4) и (5), для расчета термодинамических характеристик адсорбции алкапов на графитированной термической саше. Аналогичные результаты получены для ряда изоалканов и цикланов с ненапряженными циклами [10, И, 13, 14]. На рис. 2 и в табл. 1 сопоставлены результаты молекулярно-статистического расчета и экспериментального определения V и Qi для некоторых из этих углеводородов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология