Диалкиланилины

Парофазное алкилирование анилина эфирами позволяет получать моно- и диалкиланилины. Для реакций [c.221]

Другие конденсации диалкиланилинов, например с альдегидами, будут рассмотрены в последующих главах (ср., например, синтез малахитового зеленого). Здесь следует только отметить, что диметиланилин обладает также характерной для третичных аминов способностью образовывать окись при действии перекиси водорода. Окись диметиланилина (т. пл. 153°) обладает основными свойствами и соединяется с хлористым водородом с образованием вещества, сходного по характеру с солями аммония [c.570]

При действии азотистой кислоты на N-диалкиланилины легко происходит вступление нитрозогруппы в ядро в /з-положение. [c.134]

О применении азотистой кислоты в качестве нитрующего агента в случае М,М-диалкиланилинов см. работы Ходжсона доп ред.] О нитрующем действии азотистой кислоты на диалкиламино-бензойные кислоты см. ниже. [c.297]

При ароматизации соединений П1 и IV поддействием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида в обоих случаях были получены диалкиланилины, что свидетельствует о сохранении алкильных групп при перегруппировке. Из соединения III получен известный 3,4—диметиланилин, который был идентифицирован сравнением с аутентичным образцом. При ароматизации соединения IV выделено одно вещество с выходом более 80%, которое на основании физико-химических свойств было идентифицировано как З-этил-4-метиланилин такое строение было подтверждено встречным синтезом последнего соединения. Подробности этой работы приведены в экспериментальной части. [c.133]

Для большинства первичных аминов такой продукт является динственным для М-алкиланилинов сочетание может идти также и по ароматическому кольцу, а в случае третичных аминов (М,М-диалкиланилинов) единственным является продукт сочета-Бия по углероду [c.152]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

При нитровании диалкиланилинов по этому методу обнаружено, что азотистая кислота активирует процесс, т. е. оказывает действие, противоположное тому, которое она проявляет при нитровании других производных анилина. Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой, предварительно освобожденной от азотистой кислоты, не реагирует с диалкиланилинами. Если нитрование последних производить смесью уксусного [c.55]

ОСН , К =- Н, СНз, ОСН.1, N0,, СбНз. Группа ООН выход снижает, Аминофенолы и многоатомные фенолы, а также К-алкил- и N. М -диалкиланилины с НаАз04 не реагируют. [c.74]

Третичные ароматические амины можно формилировать региоселектнано в / й/ а-иоложенне смесью диметилформамида и хлорокиси фосфора. Эта реакция, открытая в 1927 году Вршьсмейером, нашла особенно широкое применеине для формилирования диалкиланилинов. [c.1645]

Применеиие в качестве растворигелей диалкиланилинов [16, 31] сильно увеличило практическую ценность реакции аминирования пиридина и еЕо гомологов. Например, выход [c.122]

Настоящий синтез альдегидов применим к соединениям ароматического ряда, имеющим подвижной атом водорода (фенило-вые эфиры нафтолы , диалкиланилины нафтостирил , антро-ны ), и к некоторым углеводородам, обладающим необходимой реакционной способностью (антрацен 1,2-бензантрацеы , [c.76]

СНз)2С=СНСОСНз + NH3 Н2ЫС(СНз)2СН2СОСНз, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед, окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов. [c.131]

С), H NHj-HjAsO (т. пл. 140°С). С H SO А. образует сульфат, к-рый при 200 °С переходит в сульфаниловую к-ту. А. легко образует соль диазония, сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим А. синтезируют азокрасители. Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. Hj - альдегидами и кетонами. В пром-сти N-алкиланилины и >1,№диалкиланилины получают каталитич. взаимод. А. со спиртами. При пропускании паров А. над активной Al Oj при 400 °С, а также при нагр. А. с его гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин. [c.165]

Р-цию проводят в глицерине ияи уксусной к-те Участвующий в процессе катион формальдимина H2=NH2 образуется при разложении уротропина Если орто-иолаже-ние занято, формилирование идет в и< а-положение Р-ция отличается высокой селективностью В Д р вступают ал-килфенолы, хлорфенолы, а- и р-нафтолы Из салициловой к-ты образуется смесь 4- и 5-формилсалициловых к-т Побочные продукты-крезолы и диальдегиды Выход р-ции 10-30% В условиях Д р диалкиланилины формилируются в пара-положение Если в качестве катализатора используют СРзСООН, удается формилировать ароматич углеводороды, напр толуол, ксилол, в этих условиях процесс становится пара-селективным, в т ч для фенолов [c.5]

В системах, содержащих бензоилпероксид или др. пероксиды ацилов в сочетании с диалкиланилином, перенос электрона осуществляется через промежуточный комплекс с образованием ион-радикальной пары по реакции [c.237]

Осуществлён синтез 5-арилпирролидонов-2 путем взаимодействия незамещённого пиррол-2-она с активированными ароматическими соединениями (фенолом, нафтолом, фураном, диалкиланилином, пирролом). Реакции проводились в кислой среде, выход продуктов реакции (50-90%) зависит от характера ароматической компоненты. Исследована фармакологическая активность продуктов, выявлены вещества, обладающие эффективным антиконвульсионным действием [224,225]. [c.30]

При роданировании алкил- и диалкиланилинов также образуются /г-роданалкил-и диалкиланилины 1584, 623,777]. [c.45]

Начальным актом реакции является перенос электрона от молекулы диалкиланилина к перфторпиперидину. Это подтверждено образованием катион-радикала диметиланилина, которое зафиксировано методом ЭПР [24]. [c.63]

Ход реакции до сих пор еще полностью не выяснен, но наиболее вероятно [34], что сначала происходит аминометилирование фенола с образованием вторичного амина НОАгСНгЫНСНгАгОН, который далее превращается в альдегид по реакции Соммле. Сешадри и его сотрудники успешно применили этот метод для синтеза флавонов [35]. Реакция была распространена и на диалкиланилины, причем в этом случае альдегидная группа вводится в пара-положение [36]. [c.269]

Возможно провести алкилирование свободного анилина спиртами над АЬОз. Алкил- и диалкиланилины — очень технически важные вещества. Они применяются дпя синтеза азокрасителей, трифенилметановых красителей, как антидетонаторы топлива, дая изготовления взрывчатых веществ (тротил) и т. д. [c.548]

При нитровании р-замещенных диалкиланилинов азотистой кислотой нитрогруппа вступает в о-положение к диалкиламиногруипе. [c.297]

Во многих случаях, особенно для реакционноспособных субстратов, содержащих сильные электронодонорные группы ККз, ОК, ОН, NH2 и тд., трудно получить надежные значения величин /, и так как /, велико, а мало. С такой же проблемой приходится сталкиваться и для реакций замещения под действием слабых электрофильных агентов, где точное определение величины /и особенно затруднительно. Уже при бромировании и хлорировании толуола в уксусной кислоте доля л<е/ил-бром(хлор)-толуола не превышает 0,5%. При бромировании анизола, моно-и диалкиланилинов и других реакционноспособных субстратов количество ле/иа-изомера невозможно определить даже с помощью очень чувствительной ГЖХ. Оригинальным методом решения этой важной проблемы ориентации является изучение простейшей реакции изотопного обмена водорода в кислой среде для селективно дейтерированных или тритированных модельных соединений. Это исключительно чувствительный метод, который позволяет оценить факторы парциальных скоростей, имеющие величину порядка 10 —10. В качестве примера приведены относительные скорости для реакции протодедейтерирования (замещения дейтерия на протий) изотопно замещенных анизолов в реакции с водной НСЮ4 [c.428]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

Обычно, для получения соли к амину прибавляют небольшой избыток кислоты, например разбавленной серной, концентрированной или разбавленной соляной или бромистоводородной кислоты. Если при этом соль не выпадает, раствор упаривают на водяной бане или в вакуум-эксикаторе до начала кристаллизации. Если галоидоводородные соли плохо кристаллизуются из водного раствора, их получают другим путем, а именно пропусканием сухого галоидоводорода в раствор амина в бензоле, хлороформе или эфире. Этот метод особенно удобен для получения галоидоводородных солей алкиланилинов и диалкилани-линов, а также а.минов, соли которых легко гидролизуются водой. При пропускании сухого хлористого водорода в раствор диалкиланилина в сухом эфире до насыщения соответствующие [c.341]

Третичные алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой вводной среде и могут быть выделены из такой смеси без изменения. Однако диалкиланилины реагируют с азотистой кислотой с образованием р-нитрозопроизводных. Образование нитрозозамещенных в ядре наблюдается и в случае замещенных диалкиланилинов, если толыш р-положение к азоту свободно. [c.372]

Следует отметить, что при наличии заместителей в о-положении к диалкиламиногруппе образование р-нитрозозамещен-ных затрудняется. Например, диметил-о-толуидин, 3-диметил-амино-о-ксилол и диметиламино-р-ксилол не вступают в реакцию с азотистой кислотой 133. о-Хлордиметиданилин и эфир о-ди-метиламинобензойной кислоты такл е не реагируют с азотистой кислотой 1 . Диалкиланилины, содержащие третичную алкильную группу, также не дают р-нитрозозамещенных. Например, метил-трет.-бутиланилин не изменяется. после стояния в течение 30 мин. с разбавленным водным раствором азотистой кислоты [c.372]

Аминогруппа в жирных аминах, а также в анилине и его гомологах прочно связана с углеродом и не отщепляется при действии кипящих растворов щелочи или разбавленных растворов кислот. Прочность аминогруппы в ароматических соединениях в значительной степени зависит от присутствующих заместителей в ядре и в особенности понижается в случае нитрозозамещенных, Например, при кииячении р-нитрозоанилина с водным раствором щелочи отщепляется аммиак и образуется р-нитррзофенол. Аналогичным путем из р-нитрозомоно- и диалкиланилинов получаются р-нитрозофенол и алкиламины 1 7 [c.373]

Смотреть страницы где упоминается термин Диалкиланилины: [c.387] [c.364] [c.569] [c.166] [c.112] [c.232] [c.406] [c.533] [c.799] [c.41] [c.1762] [c.120] [c.123] [c.266] [c.273] [c.232] [c.52] [c.170] [c.441] [c.62] [c.144] [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология