Ароматические углеводороды галоидирование

Из реакций галоидирования ароматических углеводородов и их производных наибольшее применение нашли реакции хлорирования и бромирования. Хлорирование имеет важное значение в технике в лабораторной практике чаще применяется бромирование. [c.173]

Бромирование ксилола ведется, как обычно при галоидировании жирно-ароматических углеводородов, при повышенной температуре на свету и в отсутствии катализаторов, направляющих галоид в ядро. В приведенном рецепте бромирование ведут при 50—60° и реакционная смесь освещается сильным электрическим светом. Количество брома [c.11]

Метод вытеснения Клессона был далее развит и З спешно применен Филлипсом [8] в его работах по кинетике газов. Филлипс изучал основные рабочие параметры процесса разделения — величину, частиц адсорбента, скорость потока, размеры колонки, предварительную обработку адсорбента и температуру колонки — с целью увеличения остроты фронта. Он использовал метод вытеснения для разделения различных органических соединений, в том числе насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов, галоидированных углеводородов, нитропарафинов, эфиров, кетонов, спиртов н сложных эфиров. [c.281]

Галоидирование производных ароматических углеводородов можно осуществить и по реакции Зандмейера [c.262]

Нефтехимия широко применяет процессы полимеризации, поликонденсации, дегидрирования (отщепление водорода), гидрирования (присоединение водорода к углеводородам), окисления, гидратации (присоединение воды к непредельным углеводородам), алкилирования (например, взаимодействие олефинов с парафиновыми или ароматическими углеводородами), галоидирования [c.57]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

Галоидирование ароматических углеводородов с замещением водорода может протекать по двум различным направлениям при галоидировании в присутствии катализаторов (переносчиков галоида) галоид вступает в ароматическое кольцо в отсутствие катализаторов и при повышенной температуре галоид вступает в- боковую цепь. Эти реакции могут быть иллюстрированы примером хлорирования толуола [c.173]

Предположение о двух отчетливо различающихся классах комплексов наилучшим образом может объяснить четыре вида явных аномалий, с которыми приходится сталкиваться при сравнении основных свойств ароматических углеводородов путем определения стабильности комплексов с хлористым водородом и комплексов с системой фтористый водород— трехфтористый бор, а также по скорости галоидирования [43]. [c.404]

Этот метод, однако, неприемлем при галоидировании ароматических углеводородов. [c.260]

Состав продуктов галоидирования смеси алканов, алкенов и ароматических углеводородов зависит от скорости взаимодействия каждого из углеводородов. Он зависит, как будет показано ниже, от температуры и условий процесса (система фаз, природа катализатора и т. д.). [c.266]

Для галоидирования по механизму электрофильного замещения -была установлена четкая зависимость между скоростью реакции и основностью ароматических углеводородов (число алкильных заместителей в ядре). [c.285]

При галоидировании ароматических углеводородов, имеющих боковые цепи, в зависимости от условий проведения реакции галоид может вступать или в ядро, или в боковую цепь. В боковую цепь он вступает преимущественно в том случае, когда галоидирование ведут ири высокой температуре на холоду замещение происходит главным образом в бензольном ядре. Свет, а также перекиси и иные соединения часто могут катализовать вступление галоида в боковую цепь. [c.512]

Пленки из поликарбоната можно упрочнить холодной вытяжкой. При растягивании образца вдвое предел прочности пленки возрастает на 100%. Пленки и волокна из поликарбоната обладают высокой атмосферо-и водостойкостью, сохраняют первоначальную прочность и окраску, несмотря на длительное выдерживание при 140—160. Они не разрушаются под действием кислот и окислительных сред, но мало устойчивы к растворам щелочей и аминов. Длительное выдерживание пленки в метиловом спирте придает ей хрупкость. Поликарбонат растворяется в ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах и галоидированных углеводородах. Пленки легко выдерживают тропические условия, длительное пребывание в кипящей воде, резкие смены механических напряжений. Ниже приведены прочностные характеристики пленки из поликарбоната, полученного из расплава с кристаллизацией и вытягиванием 1 4,7 [104]. [c.714]

ГАЛОИДИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.173]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Процессы галоидирования широко применяются при переработке как алифатических, так и ароматических углеводородов. В ряде случаев введение одного или нескольких атомов галоида придает этой молекуле повышенную реакционную способность. Однако замена водородных атомов молекул углеводорода атомами галоида может привести и к образованию весьма инертных соединений, мало склонных к химическим превращениям. Свойства галоидпроизводных отличаются от свойств исходных углеводородов обычно галоидпроизводные мало горючи или совсем негорючи, термически более стойки, чем углеводороды, менее летучи и т. д. Замещая галоид другими атомами или группами, можно получить разнообразные вещества, синтез которых непосредственно из углеводородов затруднителен или вообще невозможен. Наиболее широко используются и вырабатываются в наибольших количествах хлорпроизводные углеводородов. Их ценные свойства и доступность элементарного хлора, необходимого для их получения, в значительной степени способствовали развитию промышленного производства хлорорганических соединений. [c.174]

Методами синтеза на основе ароматических углеводородов можно получать самые разнообразные продукты, имеющие чрезвычайно важное значение для народного хозяйства, — красители, медицинские препараты, взрывчатые вещества и вещества, используемые в парфюмерной промышленности, инсектициды и др. В основу этих синтезов положены классические реакции нитрования, восстановления, сульфирования, галоидирования, окисления, гидрирования, алкилирования. Наибольшее значение имеют синтезы из бензола, толуола, нафталина и др. [c.280]

Введение первого атома галоида в боковую цепь ароматического углеводорода протекает быстрее, чем ее даль,нейшее галоидирование. Освещение, как и нагревание, резко ускоряет замещение галоидом атомов водорода боковых [c.218]

О комплексах галоидов с ароматическими углеводородами, являющимися предполагаемыми промежуточными продуктами при реакциях галоидирования, см. стр. 211. [c.343]

Реакция галоидирования. При действии галоидов на ароматические углеводороды в зависимости от условий реакции получаются различные производные [c.53]

Реакция галоидирования. Выше подчеркивалось, что ароматическое ядро в фенолах влияет на свойства гидроксильной группы. Бензольное ядро сообщает гидроксильной группе кислотные свойства. Гидроксил в этих соединениях, в свою очередь, влияет на свойства ароматического ядра, увеличивая подвижность атомов водорода в бензольном кольце. В результате этого атомы водорода в ядре молекулы фенола замещаются гораздо легче, чем в бензоле и других ароматических углеводородах. [c.83]

Галоидирование ароматических углеводородов при нагревании без применения катализаторов приводит к замещению водородов в боковой цепи [c.284]

Сравнение стойкости комплексов с хлористым зодородом (я -комилек-соп) и соответствующих комплексов с системой фтористый водород — трохфтористый бор (с-комплексов) является серьезным доказательством в пользу заключения, что эти комплексы имеют резко различное строение. Сопоставление стойкости гг-комплексов с легкостью галоидирования соответствующих ароматических углеводородов (табл. 1) наводит на мысль, что те же факторы, которые управляют стойкостью ст-комилексов, управляют и скоростью галоидирования ядра. Большое значение этого иопроса подробнее показано н следующем разделе. [c.406]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Реакции нитрования, галоидирования и сульфирования ароматических углеводородов аналогичны в том отношении, что углеродные атомы ядра подвергаются электрофильной атаке при сульфировании, по-видимому, ионом — SO3H+. Однако реакция сульфирования отличается от двух других реакций двумя особенностями, а именно она является обратимой реакцией и температура реакции оказывает большое влияние на положение входящей в ядро группы. Эти особенности усложняют изучение механизма сульфирования и затрудняют возможность сделать общие выводы. [c.527]

В области химии и переработки нефти известпы лиЩь немногочисленные системы, способные к образованию молекулярных соединений. Однако в последнее время привлекает впимание ряд соединений, образуемых полностью галоидированными метанами (ССЦ, СВг и др.) с различными ароматическими углеводородами [27]. Общий вид фазовой диаграммы для системы, компоненты которой дают молекулярные соединения, представлен па рис. 7. В этом случае оно содержит эквимолекулярные количества обоих компонентов А я В, температура плавления его занимает промежуточное положение между температурами плавления компонентов и Линия АЕг изображает равновесие между чистым компонентом А в твердом Состоянии и находящимся в контакте с ним раствором, содержащим некоторое количество соединения АВ. Аналогично линия ВЕ2 дает кривую равновесия для чистого твердого соединения В, находящегося в [c.60]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

И хлорирование и бромирование цианистого бензила идет значительно легче, чем галоидирование ароматических углеводородов. Хлорбензилцианид (VI) — жидкость (d4 = 1,737 темп. кип. 103 — 103 ,4 при 5 мм) и получается при хлорировании цианистого бензила при нагревании. [c.43]

Механизм действия переносчиков галоида зависит повидимому от образования продукта присоединения галоида, который в условиях галоидирования освобождается затем в более активном, чем раньше, состоянии. Этот взгляд подкрепляется тем1 фактом, что ароматические углеводороды могут быть хлорированы в ядре с помощью таких соединений, как иодистый моно- и трихлорид, хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый молибден, даже в отсутствии свободного хлора. Повидимому функцией хлора в этом процессе является по>-стоянная регенерация соединения, которое и производит самое хлорирование. [c.820]

Галоидирование ароматических углеводородов. Ароматичебкие углеводороды легко реагируют с хлором или бромом в присутствии катализаторов (Fe, РеСЦ и др.) по типу реакции замещения (см. стр. 66) [c.88]

Наличие бензольного ядра в молекуле фенола обусловливает его способность вступать в те реакции замещения, которые характерны для всех производных бензола и которые мы рассматривали в главе об ароматических углеводородах, — реакции галоидирования, нитрования, сульфирования. Так как гидроксильная группа является ориентантом тервого рода, то она очень облегчает протекание этих реакций. Продуктами их являются смеси о- и п-изомеров. [c.107]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

Комплексообразующими агентами, могут служить простые эфиры, третичные амины, сложные эфиры, кетоны и нитроароматические соединения. Особенно эффективными комппексообразующими агепта ми являются диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, триэтиламин и этилацетат. Минимальное молярное соотношение комплексообразующего агента и металлоорганического соединения, которое обычно используют, равно 1 1. Комплексообразователь может быть добавлен вместе с металлоорганическим соединением, соединением переходного металла или с раствором мономера. Комплексообразователи типа диэтилового эфира или тетрагидрофурана могут быть использованы в качестве основного компонента инертного растворителя, применяемого в качестве реакционной среды. Особенно хороших результатов достигают, если в качестве реакционных сред берут алифатические углеводороды типа гептана и гексана, ароматические углеводороды, например толуол, и галоидированные алифатические углеводороды типа метиленхлорпда и этиленхлорида. [c.157]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Ароматические галоидные соединения в основном 1юлучаются при галоидировании ароматических углеводородов. Например, при хлорировании бензола получается хлорбензол (см. стр. 147). Галоиды способны замещать атомы водорода в ядрах бензола лишь при наличии катализаторов (галоидных солей трехвалентного железа). [c.178]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология