Растворы в изопиестических условиях

Изопиестический метод основан на изотермическом переносе растворителя, обусловленном градиентом концентраций. Дистилляция будет протекать из одного раствора в другой до выравнивания давления паров (изопиестические условия). [c.104]

Иными словами, находят интересующие концентрации исходных бинарных растворов, путем смешения которых в изопиестических условиях получают раствор заданного состава. Чтобы рассчитать аддитивные свойства данного раствора, по справочникам [c.109]

Естественно считать, что при больших разбавлениях тройных растворов зависимость т = т Х2) в изопиестических условиях линейна и может быть передана формулой [c.55]

Растворы в изопиестических условиях [c.20]

Рис. 1.4. Образование раствора в изопиестических условиях..

В изопиестических условиях для определения состояния раствора необходимо t независимых переменных. Если в качестве последних выбрать jVi, N2,. .., Nt молей солей, то любое экстенсивное свойство раствора Ф можно представить [c.21]

При смешении в изопиестических условиях количество молей воды в растворе в общем изменяется. Поэтому величину Ь можно представить как экстенсивное свойство раст- [c.22]

В предыдущем параграфе условия (3.39) — (3.41) получены анализом последствий возмущения на первоначально однородный по составу раствор. Подобный анализ в изопиестических условиях приводит к условиям аналогичным (3.39) — [c.26]

Величина 1] как легко видеть, характеризует отклонение раствора от идеального. Поэтому будем называть эту величину степенью взаимодействия в изопиестических условиях. [c.32]

IV.3. Возможные случаи зависимости b от состава раствора в изопиестических условиях. [c.75]

Растворы, для которых реализуется условие (1.14), назовем растворами со слабым проявлением взаимодействия. Реализация условия (1.16) будет означать растворы с сильным проявлением взаимодействия. Эта терминология означает проявление взаимодействия при представлении экспериментальных данных 3 изопиестических условиях в координатах I/m—г/,-. В случае растворов со слабым проявлением взаи- [c.87]

Степень взаимодействия в изопиестических условиях нами введена в уравнении (5.21) гл. Г Использование уравнения Гиббса — Дюгема для трехкомпонентного раствора в изопиестических ус товиях дает [c.145]

Изопиестический метод определения давления пара применяют для исследования бинарных и многокомпонентных систем, образованных летучим растворителем и нелетучими растворенными веществами [83]. Сущность его состоит в том, что исследуемый раствор и стандартный, для которого зависимость давления пара от состава известна, помещают в изолированную систему (вакуум-эксикатор). В условиях изоляции растворитель начинает перегоняться из раствора с большим давлением в раствор с меньшим давлением. Этот процесс идет до установления в системе равновесия, при котором давление пара растворителя над всеми растворами становится одинаковым (такие растворы называются изопиестическими). [c.102]

При соблюдении этого условия формула для коэффициента активности электролита в растворе четверных взаимных систем суш,е-ственно упрош,ается, а активность воды любых изопиестических растворов не изменяется при смешении. [c.357]

А. Б. Здановский развил теорию смешанных растворов электролитов, в которых отсутствует сильное химическое взаимодействие (например, комплексообразование). Им сформулировано правило, согласно которому количественная характеристика свойств или каких-либо функций этих свойств смешанного раствора равна сумме произведений количественной характеристики того же свойства или функции бинарного раствора (электролит — вода) и доли этого бинарного раствора в смешанном при условии, что все рассматриваемые системы находятся в изопиестическом равновесии [53]. Математическое выражение этого правила дается уравнением [c.69]

Это условие является нулевым приближением для отношения изопиестических моляльностей двухкомпонентных растворов. [c.52]

Николаев В. П. Исследопаиие иекоторы.-< 49. смешанных растворов. электролитов в 50. изопиестических условиях. Канд. дис. [c.330]

Таким образом, для каждого компонента тройных растворов при условии постоянства активности растворителя описанный расчет с помощью изопиестических данных дает по крайней мере три истинных значения коэффициентов активности у при Х = 1 0,5 и 0. Для остальных значений х,- определяются верхняя и нижняя граница возможных значений у . Для иллюстрации в табл. 42 приводятся рассчитанные значения коэффициентов активности компонентов системы 0 I2—NH4 I—Н2О при йд д = 0,800. Результаты описанных расчетов позволяют установить наиболее вероятный ход зависимостей у< = / (х,) при Яд р = onst. Правильность получаемых описанным способом данных может быть подтверждена следующим независимым способом. [c.369]

Эти условия являются одновременно и нзотермо-изобари-ческими, но в отличие от схемы смешения рис. L1 в изопиестических условиях раствор сосуществует с газообразной фазой, и после смешения количество воды в полученном растворе может быть иным по сравнению с количеством воды в исходных растворах. Количество солей остается неизменным. Другое отл ичие от схемы смешения рис. 1.1—в. изопиестических условиях смешиваются не чистые жидкости, а двухкомпонентные растворы соль — вода. Описанную схему легко распространить на образование жидкого раствора солей в воде смешением двухкомпонентных растворов соль 1—вода, соль 2 — вода, соль 3 — вода,. .., соль t — вода в изопиестических условиях [Т, n .= onst). [c.21]

Изопиестнческую парциальную величину ф,- для отличия от парциальной величины ф,ч отмечаем чертой. Этот прием используем только тогда, когда ф и ф,- относятся к одному свойству раствора и связаны уравнением (4.22). Последнее уравнение к химическому потенциалу неприменимо, поскольку в (1.22) и (1.12) дифференцируются разные экстенсивные свойства. Поэтому химический потенциал соли i в изопиестических условиях обозначаем без черты. Не применяем также черту над / , lot и I, поскольку изопиестическая парциальная водность, как мы видели, имеет смысл только в изопиестических условиях. [c.25]

Таким образом, в отношении критерия устойчивости равновесия функция ] для раствора двух равнопр.чвных компонентов в неравноправном в изопиестических условиях полностью аналогична функции С для раствора двух компонентов 1В изотермо-изобарических условиях в состоянии материальной изоляции. [c.27]

Описанный процесс смешения изопиестических растворов соль ]—вода и соль 2—вода в отличие от смешения в изопиестических условиях будем называть смешением в закрытых лхловпях. [c.37]

В заключение отметим, что бесконечно разбавленные водой растворы в изопиестических условиях ждут своих исследователей как в теоретическом, так и, глaзны vI образом, в экспери.ментальном плане, По-вндпмому, здесь можно ож 1-дать интересных результатов. [c.38]

Поскольку /= 1/0,018 m (соотноше-ime (1.5)), все особенности диаграммы I — //, применимы -и к диаграммам l/in—у,. Поэтому расположепие пзопп-сз прн смешении изопиестических растворов соль 1 — вода II соль 2 — вода в изопиестических условиях на рис. III.3 повторяет ход изопиез на рис. 1.9. [c.57]

Величина К является общей характеристикой ззаимо-дейстБПЯ компонептов при смешении в изопиестических условиях. Из данных табл. 1У.5 следует, что величины и К имеют всегда один знак. Следовательно, при /С>0 наблюдаются положительные отклонения от идеальности при / =0 раствор идеален, а при Л"<0 имеют место отрицательные откло[1е п я от идеальности. [c.78]

Предположим, что прп смешении изопиестических растворов соль А — вода и соль В — вода в изопиестических условиях образуется растворимое соединение (комплекс) АрВ, и реакция образования этого соединения идет до конца [1, 2]. Тогда при у /у2<р1д раствор составлен из частиц А, АрВд и воды, а при у 1у2>р1д — из частиц В, АрВ, и воды. Если у 1у2=р1я, то раствор состоит из частиц АрВ, и воды. Изопиестическую моляльность последнего раствора обозначим через Шос- Пусть растворы А — АрВ,— Н2О и АрВ, — В — Н2О являются изопиестическими идеальными растворами. Число молей А, В и АрВ, в растворе обозначим соответственно через Л д, Д/ в и Тогда [c.130]

Такпм образом, для то о чтооы зкстремуз на кривой б— соответствовал составу соединения, необходимо равенство изопиестических моляльностей смешиваемых растворов. Это выполняется кра1ше редко, п поэтому метод, подобный методу изомолярных серий, нельзя рекомендовать для определения состава комплекса в изопиестических условиях, если 3 качестве свойств берется изопиестическая обратная моляльность раствора. [c.133]

Сопоставление избыточных свободных энфгий растворов галоге-нидов кадмия и бария в изопиестических условиях затруднено том обстоятельством, что при моляльные концентрации и ВаХ в сравниваемых (как бинарных, так и тройных) растворах отличаются друг от друга. Для того,чтобы сравнить избыточные свободные энергии систем, содержащих соответствующие соли кадмия ( ) и бария ( БаХ, ) при в д=сол11 в условиях одинакового солевого состава, введена поправка на различие в содержании компонентов в этих системах [c.124]

Здесь эксперимептал1л1ая зависимость Ро от as апроксимируется уравнением (29). Преимущество в использовании осмотических коэффициентов в данном случае заключается в надежной экстраполяции к разбавленным растворам, так как при Os— 1 Ро— -0. Это дает возможность показать, что для растворов электролитов любого валентного типа по мере их разбавления, т. е. при as—>-1 функциональная зависимость p(t/) в изопиестических условиях стремится к соотношению (4), что эквивалентно закону Здановского (5). [c.36]

Моляльные концентрации в смешанных водных растворах Со( Оз)2-Me la-НгО (Me=Mg, Са, Sr) в изопиестических условиях при 25°С [c.61]

Вместе с тем исследования теплот смешения [41, 60 —63[ показывают, что Д//м изопиестических растворов, к которым правило Здановского приложимо, могут быть не равны нулю. Из анализа отклонений от правила Здановского следует, что энтальпийное и энтропийное слагаемое в величине ЛОм могут компенсировать друг друга. Следовательно, справедливость правила Здановского (Д0 ==0) является необходимым, но не достаточным условием идеальности (АО , = 0 и ДЯлi = 0) многокохмпонентного раствора [63]. [c.14]

Из уравнения (7.4) вытекает возможность существования трех простых случаев Л>0 Я = 0 ЖО. Легко видеть, что случай >. = 0 приводит к условию /, = /, т. е. к одному из условий (4,34) изоппе-стического идеального раствора. Поэтому случай л=0 будем называть изо-пиестически.м идеальным раствором, помня при этом, что, но определению, для изопиестического идеального раствора помимо выполнения условия (4.34) необходимо еще выполиешге условий (4.32) и (4.33). Тогда при [c.34]