Скорости гомогенных необратимых реакций

СКОРОСТИ ГОМОГЕННЫХ НЕОБРАТИМЫХ РЕАКЦИЙ [c.116]

Скорости гомогенных необратимых реакций [c.120]

Скорость химической реакции есть функция температуры и состава. Уравнение скорости гомогенной необратимой реакции имеет вид [c.59]

Легко решается задача расчета констант скоростей гомогенной последовательной необратимой реакции, проводимой в потоке. Рассмотрим последовательную необратимую реакцию ти- [c.57]

На этом закончим рассмотрение вопроса об относительной объемной скорости. Для практического применения предыдущих уравнений необходимо знать скорости реакции г и г в зависимости от переменной у. Возьмем в качестве примера гомогенную газовую реакцию между реагентами А и В, которую считаем практически необратимой и и.меющей порядок а по отношению А и порядок р по отношению к В. [c.50]

Рассмотрим влияние на скорость необратимых гомогенных химических реакций внешних условий (концентрация, температура, катализатор). [c.117]

Степень полинома Р ( с) называют порядком обратимой реакции, Реакция (IV. ) записана как обратимая. Строго говоря, обратимой является любая гомогенная химическая реакция. Однако, как это часто бывает, положение равновесия может быть настолько сильно смещено вправо, что скоростью обратной реакции на всем протяжении процесса можно пренебречь и рассматривать (IV. ) как односторонний (необратимый) процесс. В этом случае (IV.2) можно записать как [c.189]

Рассмотрим влияние на скорость необратимых гомогенных химических реакций внешних условий, таких, как концентрации реагирующих веществ, температура и каталитическое воздействие на процесс реакции. [c.121]

Примем следующую модель реакции. Пусть звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка, протекающей в гомогенных условиях при достаточном избытке низкомолекулярного реагента, и реакционноспособность группы А зависит только от природы ближайших соседей. Именно таковыми являются, как мы уже указывали, реакции гидролиза и этерификации по боковым группам полимеров акрилового ряда, галогенирование полиэтилена и т. п. Будем считать, что ко, я к2 — константы скорости реакции для звеньев А, имеющих О, 1 и 2 соседних звеньев В, и эти константы не зависят от концентрации реагентов и степени конверсии. Общая теория таких реакций должна включать три основных раздела описание кинетики процесса, соответствующего данной модели, распределения звеньев обоих типов в цепи и композиционной неоднородности образующихся продуктов. [c.68]

Если представить общее выражение для скорости (необратимой) реакции так, как это часто делается в случае обычных гомогенных реакций, т. е. в виде произведения [c.57]

Не следует считать также, что специфика межфазного способа поликонденсации состоит в его необратимости. Любую необратимую реакцию поликонденсации можно провести и в растворе, и в расплаве, причем закономерности поликонденсации в этом случае являются типичными для гомогенных систем. Принципиально на границе раздела двух жидкостей возможно проведение обратимых реакций поликонденсации при достаточно большой скорости прямой реакции. [c.170]

Специальные вопросы, возникающие при наличии нескольких гомогенных реакций, будут подробно обсуждаться позднее . Однако следует отметить, что для схем, аналогичных представленным на рис. 10, часть цепи, связанная с этими реакциями, сводится к сопротивлению Rk, последовательно соединенному с составной длинной линией (полученной сочетанием линий, отвечающих всем участвующим в этих реакциях веществам, кроме окислителя в реакции переноса заряда), при условии, что скорость-определяющей стадией в последовательных реакциях, которые предшествуют реакции переноса заряда, является прямая реакция —1 н что концентрация окислителя, участвующего в реакции переноса заряда, весьма мала по сравнению с суммарной концентрацией других веществ, участвующих в реакциях от —1 до /п. Нижний участок эквивалентной цепи принимает тогда вид схемы (рис. 12), откуда непосредственно вытекает, что при постоянном среднем потенциале влияние предшествующей химической реакции на фарадеевский импеданс неотличимо от влияния необратимости реакции переноса заряда. Кроме того, очевидно, что при таких условиях омическую и реактивную составляющие кажущегося диффузионного импеданса для окислителя, участвующего в реакции переноса заряда, можно легко вычислить, воспользовавшись уравнением (8). [c.79]

Гомогенные процессы в большинстве случаев протекают в кинетической области, т. е. общая скорость процесса определяется скоростью химической реакции и подчиняется закономерностям, установленным для процессов, протекающих на микроуровне. Скорости гомогенных процессов, в основе которых лежат простые необратимые реакции первого и второго порядков и2Л-> ), выражаются уравнениями [c.68]

Выведенные из опытных данных кинетические уравнения для контактных реакций имеют обычно более сложную форму, чем для гомогенных реакций. Зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ часто выражается степенными функциями с дробными, а в отдельных случаях и отрицательными показателями. Скорости даже необратимых процессов зависят от концентраций продуктов реакции и примесей. Это объясняется тем, что контактные процессы слагаются из нескольких последовательных химических превращений, скорости которых зависят от концентраций компонентов на поверхности катализатора, находящихся в свою очередь в сложной зависимости от объемных концентраций компонентов газовой смеси. [c.57]

Уравнение Михаэлиса -Ментен, выведенное для описания изменения скоростей, наблюдаемых в ферментативных реакциях, часто используется также для описания гомогенных каталитических реакций. Оно справедливо для таких процессов, в которых промежуточный продукт связан обратимым равновесием с исходными реагентами и катализатором (или ферментом) и кинетически относительно стабилен по отношению к необратимому превращению в продукты реакции. Поэтому некоторая часть катализатора (или фермента [Е]) находится в виде такого интермедиата (или фер-мент-субстратного комплекса [Е8] и образуется в результате каких-либо реакций ([Ец] = [Е1 + [Е8]). Такой случай может быть представлен следующей простой схемой k [c.29]

Были выведены также уравнения для определения выхода промежуточного продукта, констант скоростей обеих стадий гомогенно-последовательной необратимой реакции крекинга высокомолекулярных углеводородов [c.14]

Поскольку движущая сила гомогенных процессов с необратимыми реакциями не зависит от температуры, характер изменения скорости реакций определяется изменением значений k. [c.54]

Влияние давления на скорость реакций и другие показатели гомогенных процессов наиболее сильно проявляется, когда реагирующие вещества находятся в газообразном состоянии. Для необратимых реакций влияние давления сказывается однозначно с увеличением давления пропорционально растут концентрации реагирующих веществ, а следовательно, и движущая сила, и скорость процесса в целом. Например, для реакции аА + В-> - 0 скорость можно описать уравнением [c.59]

Выразить скорость необратимой реакции как функцию степени превращения исходных веществ для гомогенной реакции взаимо- [c.51]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Для того чтобы провести сравнение различных моделей в стационарном режиме, удобно рассмотреть необратимую гомогенную реакцию первого порядка с константой скорости к [25 ]. Будем считать, что концентрация реагирующего вещества С изменяется только по длине реактора и постоянна по его сечению. Тогда концентрации реагента на выходе и входе реактора Свых и Свх связаны соотношением (см. раздел VI.1) [c.230]

Устойчивость реакторов с полным перемешиванием для гомогенных процессов являлась предметом изучения многих исследователей. Система в этом случае описывается обыкновенными дифференциальными уравнениями первого порядка. В случае гетерогенных каталитических процессов задача сильно усложняется. Модель реактора с неподвижным слоем катализатора рассматривали Лин Шин-лин и Амундсон Анализировался адиабатический реактор, в котором отсутствует радиальный тепло- и массоперенос. Выло принято также, что тепло- и массоперенос в осевом направлении осушествляются только за счет вынужденной конвекции. Скорость потока считалась равномерной по всему сечению реактора, а влияние длины реактора и изменения температуры на скорость потока — пренебрежимо малыми. Тепло- и массообмен происходил на пористой поверхности зерен катализатора. Исследовалась необратимая реакция первого порядка типа А—-В. Более сложные реакции также могут быть рассмотрены с помошью этого метода без введения дополнительных параметров. Полученная система дифференциальных уравнений была решена методом характеристик. [c.262]

Решение. Реакция 2Ы0 + Ог = 2N02 представляет собой гомогенную газовую реакцию, которая фактически является необратимой. Предположим, что скорость реакции пропорциональна концентрации выражены [c.96]

Химическая реакция, протекающая в пределах одной фазы, называется гомогенной химической реакцией (например, в растворах или в газообразной среде). Все химические реакции делятся на необратимые и обратимые. Необратимые реакции протекают в одном направлении до конца. В этпх процессах, по крайней мере, одно ич веществ расходуется полностью. Обратимыми реакциями называются такие, у которых получающиеся в итоге реакции продукты вновь реагируют с образованием исходных веществ. Следовательно, обратимые реакции протекают при одних и тех же заданных условиях одновременно в двух противоположных направлениях А+В С-Ь +0. Обратимая реакция не доходит до конца, а протекает только до определенного момента, когда скорости обоих процессов — прямого и обратного — становятся одинаковыми, т. е. в системе настл-пает динамическое равновесие. После этого момента концентрацни всех участвующих в равновесии веществ остаются постоянными неограниченно долгое время. [c.38]

Строго говоря, обратимыми являются любые химические реакции. Практически же обратная реакция может быть настолько медленной по сравнению с прямой, что с любой разумной точностью обратимостью реакции можно пренебречь и рассматривать реакцию как необратимую, или одностороннюю. Так, при температуре 200°С невозможно зарегистрировать превращение НС1 в Н2 и I2, т. е. об разование хлороводорода нз водорода и хлора при этой температу ре можно рассматривать как практически необратимую реакцию Рассмотрим гомогенную реакцию, подчиняющуюся закону дей ствия масс, описываемую стехиометрическим уравнением (И.1) Скорость такой реакции по мере ее протекания "будет уменьшаться, поскольку уменьшаются концентрации реагентов. Одновременно с этим скорость обратной реакции будет возрастать, так как по мере протекания реакции концентрация продуктов реакции увеличивается. В конечном итоге наступит такое состояние, при тсотором скорость прямой реакции [c.200]

Все изложенные соображения основаны на предположении о необратимости реакций, т. е. незначимости протекания обратных процессов. Однако большинство химических реакций обратимы, и в ходе реакции скорость прямого процесса уменьшается, а скорость обратного возрастает до момента достижения равновесия в системе. В равновесии суммарная скорость процесса равна нулю. В результате обработка кинетических данных усложняется. Описание еще более затрудняется прн наличии последовательных (А — В — Р), конкурирующих (А- -В — Р и А-ЬС — РО и цепных реакций. Гетерогенные реакции, протекающие в системах, состояпщх из двух или более фаз, также весьма трудно описать прн помощи простых математических выражений. Рассмотрение всех этих сложных типов реакций выходит за рамки этой главы. Далее речь пойдет в основном о необратимых гомогенных бимолекулярных реакциях. [c.321]

В настоящее время не представляется возможным дать полный теоретический анализ кинетики хемодесорбционных (реак-ционно-десорбционных) процессов. Особое значение приобретает развитие экспериментальных методов исследования. Влияние массообменного процесса на химический предлагается [205] учитывать через эмпирический фактор диффузионного ускорения реакции %, численно равный отношению наблюдаемых констант скорости химической реакции в гетерогенной г и гомогенной г системах при одинаковых условиях, т. е. % = г 1г. Для протекания необратимой реакции типа А- В в реакторе идеального смешения при условии, что десорбирующий агент химически [c.218]

Можно также получить выражения, сходные с (65) и (69), для слу чая гомогенных химических реакций, предшествующих или сопровож дающих гетерогенный процесс переноса заряда или налагающихся между двумя гетерогенными стадиями переноса заряда на плоском электроде. При этом стадия переноса заряда или сопряженная хими ческая реакция необратимы либо обе стадии обратимы. Для некото рых из этих случаев численные значения W п X табулированы Никольсоном и Шейном [412]. Зависимость пиковых тока и потенциа ла от скорости развертки в циклической вольтамперометрии с линей ной разверткой можно использовать для решения вопроса о том, имеет ли место простой процесс переноса заряда или он осложнен сопря женной гомогенной химической реакцией. В последнем случае мож но выяснить, предшествует ли химическая реакция гетерогенной реакции, следует за ней или накладывается между двумя стадиями переноса заряда [55, 361, 413, 433, 444, 457, 503, 505, 506, 519, 595 - 597]. [c.211]

В самом общем виде электродный процесс состоит из стадиш переноса заряда (гетерогенная реакция), химических реакций,, сопряженных со стадией переноса заряда (гомогенные), и диффузии. Кроме того, часто приходится учитывать адсорбцию ш другие поверхностные явления. Удобно поэтому рассматривать-обратимость или необратимость электродного процесса не только в общем виде, но и в рамках стадий электрохимического переноса заряда и химических реакций. Утверждение, что электродный процесс необратим, является наиболее неинформатив" ным, так как в любом кинетическом процессе реально необходима информация о скоростьопределяющей стадии (или стадиях). Электродный процесс, протекающий на границе раздела1 электрод —раствор, может быть необратимым из-за замедленности либо стадии переноса электрона (гетерогенная константа скорости), либо химической реакции (гомогенная константа скорости), либо адсорбции, и данный полярографический метод может отразить электродный процесс совершенно по-разному в-зависимости от причины необратимости или кинетического усложнения. Если причиной необратимости является стадия переноса электрона, то это часто диктует использование данного конкретного полярографического метода, а не другого. Если же необратимость имеет химическую природу, то возникают значительные сложности, как это будет видно из дальнейшего обсуждения. [c.22]

Решение. Реакция 2N0Ог = 2NO2 представляет собой гомогенную газовую реакцию, которая фактически является необратимой. Предположим, что, скорость реакции пропорциональна ЫОИОг]. Если эти концентрации выражены в молях на литр, а время в секундах, то константа скорости реакции при 20°С равна 1,4-10 . [c.133]

Физическая экстракция с последующей гомогенной химической реакцией. Этот процесс совершенно аналогичен детально рассмотренному ван Кревеленом с сотр. и Шервудом и Пигфордом процессу абсорбции газа, сопровождающемуся гомогенной химической реакцией в жидкой фазе. Градиенты концентраций в пленках показаны на рис. 21,6 для простого случая необратимой реакции 2-го порядка, протекающей с очень большой скоростью, т. е. для реакции типа А + В-- АВ, где А—растворенное вещество, а В—реагент. Таким примером может служить экстракция кислоты (например, уксусной или бензойной) из растворителя вод- [c.66]

Тема 2 Закономерность протекания химических реакций (4 час). Лекция 9. Скорость химических реакций. Классификация реакций. Молеку-лярность и порядок реакции. Зависимость скорости реакции от температуры энергия активации. Понятие о гомогенном и гетерогенном катализе. Примеры каталитических процессов, в нефтеперерабатывающей промышленност Лекция 10. Обратимые и необратимые процессы. Химическое равновесие [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология