Определение термодинамических параметров взаимодействия полимера с растворителем

Второй способ разработан экспериментально к идеальным, тетраэдрическим сеткам с низкой концентрацией узлов в них. Для таких полимеров особый интерес представляет установленная Флори зависимость степени набухания полимеров от плотности узлов идеальных сеток [122]. Наибольшая трудность заключается в определении термодинамического параметра взаимодействия полимер — растворитель — константы Хаггинса. Этот параметр обычно определяют, исследуя растворимость и свойства растворов полимеров, идентичных по составу сетчатому полимеру. Однако в сетчатых полимерах структура звеньев слишком разнообразна и ее трудно воспроизвести в растворимых продуктах, тем более практически безрезультатна попытка воспроизвести структуру закомплексованного ионита в растворимом полимере, [c.152]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОЛИМЕР - РАСТВОРИТЕЛЬ [c.291]

Работа 17.4. Определение термодинамических параметров взаимодействия полимера с растворителем [c.298]

В настоящее время этот метод является наиболее надежным и удобным из немногих абсолютных способов определения молекулярного веса полимеров, притом он охватывает исключительно широкий интервал молекулярных весов (10 - -10 ). Кроме того, светорассеяние является прямым и наиболее обоснованным методом измерения размеров макромолекул в растворе, используемым для апробации и калибровки других, косвенных методов (в частности, гидродинамических). Кроме двух указанных молекулярных параметров (масса и размеры), в том же эксперименте определяют термодинамические параметры взаимодействия полимер — растворитель, получают данные о полидисперсности образца. [c.5]

Кроме того, был определен параметр взаимодействия полимер — растворитель, который изменяется в ряду хлороформ >- бензол > > диоксан > метанол. Сопоставление величин, характеризующих термодинамическое качество растворителей и адсорбцию полимеров из них, не обнаруживает четкой связи между ними. Это объясняется тем, что при рассмотрении зависимости адсорбции от природы растворителя необходимо учитывать степень взаимодействия растворителей с адсорбентом. [c.45]

Таким образом, основываясь на теории Пригожина, можно объяснить все наблюдаемые экспериментальные факты и предсказать зависимости параметра взаимодействия полимер — растворитель от температуры, давления, концентрации раствора, молекулярной массы полимера и растворителя. Теория использует принцип соответственных состояний, однако в первоначальном варианте она очень сложна, главным образом вследствие трудности определения параметров приведения. Развитие и упрощение математического аппарата теории является заслугой Флори с сотрудниками, выводы которых позволяют сравнительно просто рассчитать все параметры приведения и приведенные характеристики . Все эти величины связываются строгими термодинамическими соотношениями с такими константами веществ, как коэффициенты термического расширения, изотермической сжимаемости, термического давления. [c.76]

Первый том справочника содержит данные, необходимые для определения молекулярных масс и размеров макромолекул полимеров и сополимеров, параметры жесткости, сведения о динамооптических и электрооптических свойствах молекул, дипольные моменты, параметры термодинамического взаимодействия полимер—растворитель и полимер — полимер. Приведены данные о величине межфазного натяжения полимеров и о совместимости большого класса полимерных систем, а также фазовые диаграммы для смесей полимер — полимер и полимер — растворитель. [c.4]

ДОиэб, тем лучше растворитель растворяет данный полимер. С увеличением устойчивости смеси полимер — растворитель затрудняется смывание растворителя с полимера газом-носителем в хроматографической колонке и возрастает время удерживания и объем удерживания данного растворителя полимером. Следовательно, с увеличением Vg уменьшается ДОизб. Для определения термодинамических параметров взаимодействия полимер — растворитель необходимо знать их связь с параметрами хроматографического процесса. [c.292]

Метод обращенной газовой хроматофафин (ОГХ) используется для определения температур фазовых переходов, степени кристалличности полимеров и термодинамических параметров взаимодействия полимер-растворитель , а также для исследования кинетики кристаллизации из расплава [1,2]. Знание аналогичных характеристик для волокнообразующих пеков, коксов и промежуточных карбонизующихся масс, образующихся в процессах пеко- и коксообразования, представляет научный и практический интерес [3]. [c.267]

В равновесных растворах полимеров наряду с изолированными макромолекулами (молекулярный уровень дисперсности), существуют структуры определенных типов, возникающие вследствие агрегации или ассоциации макромолекул. Эти процессы протекают в области концентраций как ниже, так и выше С, что связано с зависимостью параметра взаимодействия полимер - растворитель Хп от концентрации. Взаимодействие клубков в растворах приводит к возникновению агрегатов молекул, представляющих собой роевое образование взаимодействующих друг с другом клубков с определенной продолжительностью жизни. Тип агрегатов и число молекул, входящих в него, определяются природой сил межмолекулярного взаимодействия между макромолекулами, природой растворителя и концентрацией раствора. Термодинамической причиной образования агрегатов может быть неполная термодинамическая совместимость фракций различной молекулярной массы даже одной химической природы. Следовательно, при образовании агрегатов может осуществляться их отбор по молекулярным массам, что подтверждает выдвинутую еще в 30-х гг. С. М. Липатовым [102] концепцию о зависимости степени агрегиро-ванности фракций от их молекулярной массы, обусловленной большей растворимостью низкомолекулярных фракций и менее ярко выраженной способностью к суммированию сил притяжения [102]. [c.35]

Больщинство молекулярных параметров полимеров определяется исходя из свойств разбавленных растворов. Теория термодинамических свойств разбавленных растворов полимеров была разработана независимо друг от друга Флори и Хаггинсом [1, 2]. Эта теория, развитая многими другими авторами, оказалась полезной для качественной и полуколи-чественной интерпретации поведения разбавленных и концентрированных растворов, а также для определения средних молекулярных весов и размеров макромолекул по экспериментальным данным, оценки взаимодействия растворенного полимера с растворителем и т. д. Эта теория неприменима, если между молекулами полимера имеет место специфическое взаимодействие или если речь идет о более сложных системах полимер — растворитель. Ограниченность теории разбавленных растворов проявляется со всей очевидностью в случае с привитыми сополимерами. Правда, Хаггинс [3] попытался вывести ряд уравнений для прив итых сополимеров, но ОНИ" пока еще не могут быть использованы. [c.114]

Непоглощенное излучение мон ет рассеиваться как молекулами растворителя, так и молекулами растворенного вещества. Это явление, впервые использованное Дебаем [480] для исследования растворов полимеров, удобно изучать в двух участках электромагнитного спектра, а именно в диапазоне рентгеновских лучей, впервые использованном Гиньером [481] (см. обзор Краткого [482]), и в диапазоне видимого света [483—485]. Рассеяние рентгеновских лучей и видимого света может быть использовано для определения средневесового молекулярного веса растворенного вещества и для оценки параметров, описывающих термодинамическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. Однако волновая природа электромагнитного излу- [c.170]

Из уравнения следует, что оптимальным с точки зрения растворимости будет растворитель с бр = бп. Приемлемы будут и растворители, лежащие в определенном, вычисленном на основе термодинамических характеристик интервале б. Параметр растворимости выражает величину сил когезии в молекуле, но не устанавливает качественного различия между силами, которые обусловливают растворимость (дисперсионные силы, взаимодействие между диполями, специфическое взаимодействие, например водородные связи). А между тем растворимость может существенно зависеть также от качества этих сил. Поэтому Буррелл [1] предложил разделить растворители на три группы по прочности водородных связей. Тогда каждый растворитель характеризуется интервалом растворимости б и включением в группу по прочности водородных связей. Для полимера необходимо указать не только параметр растворимости б, но и группу растворителей. [c.46]