Степень набухания полимеров

Рис. III. 2. Зависимость степени набухания полимера q от времени t.

Для определения Пс и Мс было предложено несколько методов, основанных на определении равновесного модуля высоко-эластичности или степени набухания полимеров, причем степень набухания должна быть не менее 50%. Оба эти метода основаны на том, что при нагревании выше 7 с или при набухании резко уменьшается межмолекулярное взаимодействие, что позволяет использовать классическую теорию высокоэластичности. [c.55]

Фторопласт-4НА, хотя и растворяется в обычных органических растворителях, но он, как и фторопласт-42, стоек к концентрированным кислотам, окислителям, щелочам. После прогрева в течение 3 ч прессованных образцов фторопласта-4НА в 98%-ной азотной кислоте при 78°С степень набухания полимера составляет 2,5—3,0%, после прогрева в 45%-ном едком натре при 100 °С полимер не набухает физико-механические показатели полимера в обоих случаях не изменяются по сравнению с контрольными образцами. После выдержки прессованных образцов фторопласта-4НА при 20 °С в течение двух месяцев в 60%-ной азотной кислоте, соляной кислоте (плотность 1,19 г/см ), серной кислоте (плотность 1,84 г/см ), плавиковой кислоте, 45%-ном едком натре, этиловом спирте, бензоле, четыреххлористом углероде физико-механические показатели полимера не изменяются степень набухания составляет 0,1—0,5%. [c.174]

Степень набухания полимера при выдержке в диэтиловом эфире и уксусной кислоте в тех же условиях равна 4—9% при потере 50% его первоначальной прочности. Водопоглощение фторопласта-4НА за 24 ч — 0,00%. [c.174]

Расчеты [76] показали, что вычисленные из этого соотношения значения q хорошо совпадают со значениями, определенными по изменению геометрических размеров образца при набухании. Это показывает, что в случае полного нарушения связей на границе полимер — растворитель при определении степени набухания не требуется вводить поправку на наличие наполнителя, поскольку степень набухания полимера не зависит от концентрации наполнителя. [c.35]

В случае полиметилметакрилата наибольшее повышение Тс наблюдается для пленок, полученных из худших растворителей — ацетона и толуола. Имеется также определенная корреляция между величиной Лг и изменением степени набухания полимера в присутствии наполнителя Ад. С улучшением качества растворителя Ад возрастает, т. е. на поверхности возникает более рыхлая упаковка макромолекул. Таким образом, для наполненного полиметилметакрилата наилучшему растворителю соответствуют наименьшее повышение Тс и наибольшее разрыхление упаковки молекул на поверхности. Оба эффекта связаны с ограничениями подвижности цепей в процессе формирования пленок из раствора в результате взаимодействия макромолекул с поверхностью наполнителя. [c.91]

Приведены некоторые экспериментальные данные, подтверждающие это предположение. К ним относятся, например, данные о различии степени набухания пленок полимера, полученных при высушивании в стадии студня и в стадии однофазного раствора (выше температуры плавления студня). С той же точки зрения объясняется зависимость степени набухания полимера от первичной концентрации студня, из которого полимер был получен (тенденция к восстановлению первичного объема студня). [c.210]

Таким образом, если криптогетерогенная пластина помещена в жидкость, в которой полимер не набухает, то ее дисперсная структура не восстанавливается если полимер набухает в достаточной степени, то структура восстанавливается, причем равновесная степень ее набухания определяется главным образом характером исходной структуры, но не равновесной степенью набухания полимера если же полимер набухает слишком сильно, так что объем набухшего гомогенного полимера оказывается близким к объему исходной дисперсной структуры, то гетерогенность не восстанавливается. [c.336]

Экспериментально параметр растворимости полимеров можно определять по растворимости или степени набухания полимера (рис. 1) в растворителях, имеющих различные параметры растворимости. [c.11]

Значения для нерастворителей могут быть оценены из степени набухания полимеров в их присутствии. Развитая концепция дает представление о поведении полимеров даже при отсутствии количественных параметров. [c.143]

Кинетика процесса комплексообразования в фазе комплексита является функцией состава раствора и прежде всего зависит от таких факторов, которые изменяют степень набухания полимера и интенсивность диффузионных потоков. К их числу следует отнести природу растворителя и его состав [129]. [c.96]

Гель-проникающая хроматография может быть использована для определения степени набухания полимеров в растворе и формы [c.202]

На рис. 40 показана зависимость модуля упругости при растяжении и степени набухания полимера в диметил-ацетамиде при 25 °С от рассчитанной величины М - [c.351]

Второй способ разработан экспериментально к идеальным, тетраэдрическим сеткам с низкой концентрацией узлов в них. Для таких полимеров особый интерес представляет установленная Флори зависимость степени набухания полимеров от плотности узлов идеальных сеток [122]. Наибольшая трудность заключается в определении термодинамического параметра взаимодействия полимер — растворитель — константы Хаггинса. Этот параметр обычно определяют, исследуя растворимость и свойства растворов полимеров, идентичных по составу сетчатому полимеру. Однако в сетчатых полимерах структура звеньев слишком разнообразна и ее трудно воспроизвести в растворимых продуктах, тем более практически безрезультатна попытка воспроизвести структуру закомплексованного ионита в растворимом полимере, [c.152]

Как и следовало ожидать, с изменением рассчитанной величины Мс непрерывно изменялось и количество первичных поперечных связей (это видно из данных о степени набухания полимера в растворителе, которая, как известно, зависит только от количества первичных химических поперечных связей). Установленная в этой работе зависимость модуля от величины М находится в противоречии с выводами работы, посвященной исследованию [c.353]

Жидкофазный способ синтеза пептидов предусматривает использование в качестве носителей растворимых полимеров (М. М. Шемякин, 1965). Одним из недостатков твердофазного синтеза является изменение степени набухания полимера по мере роста пептидной цепи, которое может приводить к периодическому маскированию концевых NH2-гpyпп растущей пептидной цепи. Это, в свою очередь, вызывает неполное протекание реакций конденсации на той или иной стадии, и в результате образуются ложные пептиды , т. е. пептиды с пропуском отдельных аминокислотных остатков. Разделение смеси пептидов иа конечном этапе синтеза в этом случае оказывается затруднительным. При жидкофазном способе пептидного синтеза на полимере снимаются некоторые осложнения, вызываемые гетерогенностью среды. [c.147]

Экспериментально параметр бп можно определить по данным измерений растворимости (средняя часть области растворимости в пределах группы растворителей) или по степени набухания полимеров с низкими плотностями поперечных сшивок (рис. VHI.l). [c.135]

На устойчивость ионитных комплексов большое влия-1ше оказывает pH равновесного раствора. С уменьшением pH становится меньше основность аминогрупп анионитов, изменяется степень набухания полимера, становится другим соотношение внутри- и межцепных комплексов. Изменение устойчивости ионитных комплексов является результатом суммарного действия перечисленных факторов. [c.245]

Иоиная сила раствора также влияет на кинетику процесса комплексообразования с участием анионитов [105]. При оценке влияния этого фактора следует учитывать гидратацию ионов, степень набухания полимера, его доннановский потенциал, изменение активности ионов и вязкости среды, степень гидролиза функциональных групп комплексита. [c.96]

Полимерная природа и трехмерная структура комплексита обусловливают специфическое влияние состава раствора на его сорбционные свойства и селективность сорбции ионов переходных металлов. Состав раствора (природа и концентрация всех его компонентов) определяет не только состояние ионов металла и функциональных грунн комплексита, но и их основность, степень набухания полимера, возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. Поэтому природа и концентрация компонентов раствора влияют на энергию координационной связи Ь- М и энергетические затраты системы на комплексообразование в фазе ионита, т. е. на константу равновесия реакции комплексообразования (I) Кр. Наряду с этим изменение концентрации участвующих в комплексообразовании компонентов системы смещает равновесие реакции (I) и влияет на степень закомплексованности ионов металла ионитом, а также на возможность осуществления в фазе комплексита наряду с комплексообразованием других процессов (образования осадков основных солей и гидроксидов, ионного обмена, доннановского распределения). В целом сорбция катионов переходных металлов комплекситами происходит в результате указанных [c.203]

При большом содержании органического компонента координационные свойства ионитов определяются главным образом степенью их набухания если она увеличивается, то и показатели координационных свойств возрастают, и наоборот. Это было подтверждено при изучении координационных свойств анионитов в водноорганических системах и сопоставлении этих свойств с константами устойчивости ионитных комплексов и степенью набухания полимеров (табл. 5.2) [9, 10]. [c.212]

С т е и е н ь ю н а б у х а и и я полимера называют отнс-шеиие объема или веса пoJшмepa, по1 лотившего растворитель, к объему или весу исходного образца. Измеряя степень набухания полимера через определенн1з1е промежутки времени, определяют кинетику ироцесса набухания. [c.63]

Наиболее распространенными методами исследования кинетики полимеризации являются наблюдения за скоростью изменения у.аельного объема продуктов реакции, изменением коэффицие1г-та рефракции и постепенным нарастанием вязкости системы. Определяют также растворимость, молекулярный вес и степень набухания полимера па различных стадиях его синтеза. Изменение удельного объема реакционной смеси по мере образования полимера позволяет с достаточной простотой н точностью вести Р1епрерывиое наблюдение за скоростью процесса полимеризации. [c.86]

Оценка растворяющей способности по степени набухания полимера в жидкости также имеет основания, поскольку можно считать, что чем ниже концентрация полимера в фазе /У, т. е. че.м выше степень набухания, тем ближе система находится к критической температуре с.мешеипя. Однако это лишь ориентировочная оценка, так как необходимо знать точную форму правой ветви равновесной кривой. На примерах равновесия смесей низкомолекулярных жидкостей можно убедиться, что не всегда состав фаз при какой-либо одной те.мпературе может охарактеризовать относительное положение верхней критической температуры с.мешення. Более точным явилось бы определение температурного коэффициента изменения состава фаз, но практически этот прием анализа сложен. [c.54]

Своеобразно ведут себя криптогете-рогенные материалы в контакте с жидкостями, в которых полимер сильно набухает. На рис. 7 представлены равновесные степени набухания и коэффициенты экстинкции (т. е. мутность) криптогетерогенных и гомогенных пленок ПВФ в смесях к-пропилового спирта с водой. В чистом к-пропиловом спирте ПВФ практически не набухает, оба образца сохраняют высокую прозрачность. При добавлении небольшого количества воды степень набухания полимера повышается и раскрытие пористой структуры криптогетерогенного образца сопровождается нарастанием мутности. Дальнейшее увеличение содержания воды и степени оводнения полимера приводит к значительному уменьшению светорассеяния, образцы конденсационных структур становятся почти прозрачными. Это объясняется тем, что в смесях, содержащих примерно равные количества воды и к-пропилового спирта, полимер набухает на 200—300%. Набухшие [c.335]

Возможно также студвеобразовавие при добавлении к р-ру полимера осадителя образовавшийся С. подвергается затем обработке сшивающим агентом с целью снижения степени набухания полимера. Этот прием, аналогичный дублению, используется, напр., при получении искусственной кожи и нек-рых волокон. Возникающий С. по ряду свойств совпадает со С. как первого, так и второго типа. [c.279]

Как и следовало ожидать, с йзменением рассчитанной величины Мс непрерывно изменялось и количество пер вичных поперечных связей (это видно из данных о степени набухания полимера в растворителе, которая, как известно, зависит только от количества первичных химических поперечных связей). Установленная в этой работе зависимость модуля от величины находится в противоречии с выводами. работы, посвященной исследованию олефиновых эластомеров в которой было показано, что с увеличением степени сшивания увеличивался и модуль упругости. [c.353]

Введение в полимер пластификатора и сорбция полимером жидкостей снижают температуру стеклования и смещают максимум на температурной зависимости сопротивления разрушению адгезионных соединений в область более низких температур (рис. 1.4). При этом также наблюдается линейная зависимость между температурами, соответствующими максимумам сопротивления разрушению, и температурами стеклования [9, 23]. Вследствие этого изотермическая зависимость сопротивления разрушению соединений на основе линейных, а также трех1мерных аморс ных полимеров от концентрации пластификатора и степени набухания полимера в жидкости (растворителе) описывается кривой с максимумом. Максимальные значения сопротивления расслаиванию адгезионных соединений линейных полимеров с металлом уменьшаются при увеличении концентрации пластификатора. Концентрационная зависимость максимальных значений сопротивления расслаиванию для соединений на основе трехмерных полимеров может описываться кривой с максимумом. Сорбция жидкости полимерами, находящимися в аморфизованном состоянии, может вызвать их кристаллизацию вследствие снижения температуры стеклования. В этом случае максимум на температурной зависимости сопротивления расслаиванию вырождается. [c.24]

Когда состав подвижной и неподвижной фазы одинаков, пористый носитель иммобилизированной жидкости часто называют неподвижной фазой . Порат и Флодин [74] успешно использовали для разделения сшитые декстраны в качестве молекулярных сит, и этот материал оказался необыкновенно эффективным. Его применяют в виде геля под названием сефадекс [75] — это сшитый сополимер эпихлоргидрина [СНгСН (О) H2 I] и декстрана, полисахарида, состоящего из глюкозы с преимущественно а,1,6-глико-зидными связями. Степень набухания полимера зависит от растворителя, степени сшивки, степени и вида замещения гидроксильных групп. В обычных водных растворах сефадекс был применен для разделения глобулярных протеинов с молекулярными массами от 100 до 500 000 полисахаридов (100—200 000), а также низкомолекулярных липидов, стеринов, стероидов и триметилси-лильных эфиров сахаров [76]. [c.549]

Более сложная зависимость координационной емкости от pH равновесного раствора характерна для монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда (рис. 5.1, а). При рН 7,5 эти аниониты практически не набухают в воде и, нёсмотря на максимальные концентрацию координационно-активных групп и их основность, практически не обладают координационными свойствами. С увеличением кислотности раствора уменьшаются концентрация координационно-активных групп и их основность и возрастает степень набухания полимера. В результате увеличения степени набухания проис- [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология