Растворители полимеров определение

От источника света 1 через линзу 2 и диафрагму 3 параллельный пучок света попадает на рабочую кювету и, преломившись, через длиннофокусный объектив - на регистрирующее устройство. На дно кюветы наливают раствор полимера определенной концентрации, а сверху осторожно наслаивают чистый растворитель. Кювету тщательно термостатируют. В результате взаимной диффузии изменяется концентрация раствора, а следовательно, и показатель преломления. [c.42]

Сильно разбавленный раствор полимера небольшой молекулярной массы в очень хорошем растворителе представляет собой гомогенный молекулярный раствор. С увеличением концентрации или с ухудшением растворяющей способности растворителя макромолекулы полимера или сворачиваются в относительно плотный клубок — глобулу, или образуют агрегаты из нескольких макромолекул. Оба эти процесса приводят к возникновению новой фазы, т. е. к образованию мицелл. Раствор полимера, содержащий мицеллы, приобретает свойства обычного золя. Агрегативная устойчивость такого золя обусловлена тем, что при образовании мицеллы полярные или неполярные группы полимера определенным образом ориентируются на границе макромолекула — среда, благодаря чему вокруг мицелл возникает сольватная оболочка. Этот процесс аналогичен процессу ориентации при образовании мицелл из молекул ПАВ. [c.254]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

В реактор 3 из мерников / и 2 подается суспензия катализатора и раствор активатора. Из реактора суспензия полимера поступает в дегазатор 4, затем в отпарной аппарат 5, где окончательно удаляется растворитель прн определенном значении pH среды. Растворитель (гексановая фракция бензина) и вода конденсируются в теплообменнике 6 и расслаиваются в отстойнике 7. Полимер в виде суспензии в воде поступает на центрифугу 8 и далее в сушилку 9, из которой пневмотранспортом передается на грануляцию. Перед грануля- [c.104]

Для проведения золь-гель-анализа образцы полимера выдерживают в данном растворителе при определенной температуре (например, 20 °С) в течение какого-то промежутка времени (от минут до сотен часов). Затем высушиванием остатка образца в вакууме при комнатной температуре оценивают количество геля. [c.67]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Как уже отмечалось, степень подавления полярографических % максимумов зависит от концентра- ции ПАВ. Учитывая это, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различными молекулярными массами в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных масс некоторых полимеров, ограниченно растворяющихся в бензол-метанольном растворе В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенной молекулярной массы, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как, согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе к фракциям с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что и увеличивает степень подавления максимума. [c.228]

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Характеристическую вязкость полифениленоксидов определяют, как описано в гл. 1, разд. Определение физических свойств полимеров. Определение вязкости . В качестве растворителя применяют бензол. [c.142]

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

Расчеты [76] показали, что вычисленные из этого соотношения значения q хорошо совпадают со значениями, определенными по изменению геометрических размеров образца при набухании. Это показывает, что в случае полного нарушения связей на границе полимер — растворитель при определении степени набухания не требуется вводить поправку на наличие наполнителя, поскольку степень набухания полимера не зависит от концентрации наполнителя. [c.35]

Почему одни растворители могут растворять определенные полимеры, а другие—нет Вообще говоря, существует старое эмпирическое правило подобное растворяется в подобном . Так, хлорированные растворители хорошо растворяют не только поливинилхлорид, но и кетоны тоже. Сложные эфиры используются как растворители полимеров, содержащих эфирные группы, например полиметилметакрилат, но этот полимер еще лучше растворяется в хлорированных растворителях. Правильнее всего сопоставлять различные растворители по некоторому параметру, характерному для процесса растворения вообще, т. е. основываясь на величине энергии связи макромолекул. С точки зрения теории растворение полимера будет [c.93]

Полученные экспериментальные результаты, так же как и цитируемые литературные данные, показывают значение природы растворителя при определении концентрационной зависимости вязкости в области высоких концентраций. Хотя значения Г]о для разбавленных растворов в плохих растворителях по вполне понятным причинам ниже, чем значения т]о для растворов в хороших растворителях, скорость изменения вязкости с ростом концентрации выше для систем полимер — плохой растворитель. Поэтому при некоторой концентрации значения т]о становятся равными, а в области умеренно высоких концентраций вязкость раствора в плохом растворителе может оказаться на порядок или даже больше выше вязкости в хорошем растворителе. Этот эффект сильнее проявляется в полярных полимерах, так что точка пересечения концентрационных зависимостей вязкости для растворителей разного качества сдвигается в сторону меньших концентраций и различие между значениями т)о в области высоких концентраций выше для растворов полярного полимера по сравнению с неполярным. Эффекты такого рода вплоть до настоящего времени не были достаточно хорошо поняты. [c.242]

Параметр взаимодействия х зависит от температуры для любой данной пары растворитель — полимер важной константой является 0-температура [15], при которой х == % При этих условиях система ведет себя так, как если бы молекулы и их конфигурации были случайно распределены, что существенно упрощает теоретическое рассмотрение вопроса. При 6-температуре система близка к разделению на две фазы и один из методов определения 0 основан на экстраполяции точек помутнения при различных концентрациях. [c.143]

Молярная энергия когезии некоторых полимеров в различных растворителях [37], определенная различными методами [c.422]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

В двух- или многокомпонентных растворах, включающих полимеры, могут протекать самые разнообразные реакции. Например, один из типов реакций может заключаться в образовании комплексов между каким-либо компонентом растворителя и определенными боковыми группами полимерной цепи. [c.75]

В качестве растворителей при определении молекулярной массы полимеров можно использовать жидкие кристаллы [396]. Молекулярную массу рассчитывают по уравнению [c.72]

Прибор для определения набухания полимеров в жидкостях состоит из двух сборников, соединенных капиллярами [98]. В нижний сборник наливается жидкость, в которой проводится набухание, в верхний помещается образец. Затем прибор переводится в горизонтальное положение так, чтобы образец оказался погруженным в растворитель. Через определенное время прибор возвращают в вертикальное положение. Степень набухания определяют по изменению высоты столбца в капилляре. [c.297]

Центрифугирование в градиенте плотности используют для разделения компопептов смеси нолимеров па дискретные зоны (т. наз. зонное центрифугирование). В аналитич. УЦ возможно обнаружение микрогеля, оценка его мол. массы, определение различия в плотностях компонентов в р-ре, получение распределения гю мол. массам и химич. составу, оценка средних мол. масс (включая М ), изучение избирательной сорбции одного из растворителей полимером. Метод не чувствителен к наличию примесей, даже если они высокомолекулярны или присутствуют в больших количествах. [c.200]

Для большинства линейных высокомолекулярных полимеров можно подыскать хорошие растворители. Полимеры с сетчатой структурой нерастворимы и лишь набухают в соответствую-ших растворителях. Поэтому определение строения разветвленных и сетчатых полимеров представляет значительные трудности, которые в настоящее время еще полностью не преодолены. Наряду с обычными химическими методами определения числа двойных связей и характера их расположения а полимере (озонолиз, присоединение надбензойной кислоты по> [c.415]

Вискозиметрический к<етод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество — растворитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов и а в уравнении Штаудингера [т)] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к, другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы-асфальтены — бензол, к системе асфальтены — мальтены (того же Атабасского месторождения) позволило установить значение молекулярной массы 17000— 60000 [3051. При применении коэффициентов, найденных для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены, к системе асфал тены — бензол (содержание 1,61—3,08 %, 25 °С) были получены заниженные значения — 1120—1600. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [c.153]

Содержание фракций, экстрагируемых ацетоном п эфиром, и показатель нзотактичности. Порошок полимера последовательно экстрагируют ацетоном, диэтиловым эфиром и н-гептаном до постоянного веса. Для этой цели применяют экстрактор типа Кумагава (рис. 10,2), позволяющий работать при температуре кипения растворителей. Результаты определений выражают в процентах, например при обработке полипропилена ацетоном и эфиром — долей ацетонового и эфирного экстракта показатель изотактичности характеризуется весом остатка после экстракции всеми растворителями, в том числе и н-гептаном. Если необходимо анализировать гранулированный полимер, то гранулы предварительно измельчают в специальном приборе. [c.235]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

Структуру П1Ж изучали методами спектроскопии ЯМР н и ЯМР С (спектрометр ВКХ-500 фирмы Вгикег , растворитель СВС1з). Определение молекулярных масс образцов полимера 1фоводили с помощью [c.8]

Все синтезированные полимеры представляют собой порошки желто-коричневого цвета. Согласно данным РСА, полимеры имеют аморфную структуру. На свойства полимеров определенное влияние оказывает природа исходного мономера. Так, наличие в полимерной цепи гексафторизопропилиденовых группировок значительно улучшает растворимость полимера в органических растворителях полимеры на основе дихлорангидрида 4,4 -дикарбоксидифенил-2,2 -гексафторпропана растворимы даже в ацетоне и ТГФ, тогда как полимеры, содержащие кардовую фталидную группировку или -и-фениленовые группы в макромолекулярной цепи, растворимы лишь в растворителях амидного типа при нагревании. Согласно данным термомеханического анализа, температуры размягчения полученных полимеров составляют 230-290 °С. Полимеры достаточно термостабильны разлагаются выше 300 °С. [c.194]

Пиролитическая газовая хроматография может быть использована для изучения состава углерод-углеродного геля (сшитые каучуки) в различных смесях эластомеров с последующей экстракцией растворителем. Каждый каучук разлагается по-разному, поэтому, пользуясь пирограммами, можно идентифицировать смеси полимеров. Определение количественного содержания отдельного каучука в смеси этим методом малочувствительно, так как образование продуктов пиролиза плохо воспроизводится из-за большого количества неконч тролируемых параметров и субъективности (зависимости от операто- ра). Трудности возникают также из-за остающихся в остатке после экстракции наполнителей (например, активный технический углеро, или соли металлов), которые могут искажать пирограмму. Однако этих воздействиях литературных сведений нет. [c.564]

До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструктурной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введено ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструк-турной пластификации. [c.200]

В инертных растворителях был определен период полураспада различных перекисных соединении [307, 308] (рис 40) Ра дикалы, образующиеся при разложении перекисеи, имеют высо кую реакционную способность и эффективно вулканизуют эти ленпропиленовые каучуки Для сшивания насыщенных полимеров наиболее широко используется перекись дикумила [c.89]

Интегральная теп.юта растворения полимера может быть измс-рена калориметрическим методом. Это достигается смешением навески полимера с определенным количеством низкомолекулярного компонента, находящегося в калориметрическом сосуде. При соприкосновении с растворителем полимер набухает, а затем растворяется. Процесс в g целом, даже при очень малых навесках полиме-ра, Продолжается от 20 до 60 мин. Основная трудность этого метода заключается в том, что в еди- иицу Времени выделяется Или поглощается очень небольшое количество теплоты. Подобные измерения требуют точных приборов и искусства экспериментатора. Применять большие навески полимеров Практически невозможно, так как, во-первых, значительно увеличивается вязкость образующихся растворов, что затрудняет их перемешивание, а во-Вторых, очень возрастает время тепловой реакции. Поэтому в большинстве исследований определяют интегральную теплоту образования растворов, в которых весовая доля полимера не превышает 0,1. [c.361]

Изменение содержания остаточного растворителя подчиняется экспоненциальному закону и в логарифмических координатах выражается прямой линией. Если на рис. 30 экстраполировать прямую, отвечающую толщине плеики 42 мкм, до 100 000 ч (около 11 лет), то можно видеть, что содержание остаточного растворителя будет около 6%. Поскольку такие отрезки времени соизмеримы со сроком эксплуатации покрытий, то можно считать, что в непластнфициро-ванных пленках жесткоцепных полимеров содержание остаточного растворителя через определенное время практически достигает равновесного значения. [c.149]

Фирма Кпауег выпускает электронные быстродействующие приборы с малым объемом измерительной ячейки, в которых можно проводить измерения как методами парофазной (см. стр. 106), так и мембранной осмометрии. Стальная термостатируемая измерительная -ячейка этого прибора разделяется на две части горизонтальной полупроницаемой мембраной. Нижняя часть ячейки, где находится электронный датчик, заполняется растворителем, на мембрану в верхней части ячейки наливают вначале растворитель (для определения нулевой точки), а затем раствор исследуемого полимера известной концентрации. Вследствие диффузии растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор в нижней части ячейки создается разрежение, которое соответствует осмотическому давлению в верхней ячейке. Это разрежение измеряется электронной системой измерения давления. [c.96]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология